水样中化学需氧量的测定为什么要采用返滴定法

实验49 水体中化学耗氧量(COD) 的测定——KMnO4法 实验目的

（1）初步了解环境分析的重要性以及水样的采集和保存 方法。

（2）对水中化学耗氧量(COD)与水体污染的关系有所了 解。

（3）掌握高锰酸钾法测定水中COD的原理及方法。 注意事项 （1）水样采集后,应加入H2SO4使pH<2，抑制微生物繁殖。试样尽快分析，必要时在0～5℃保存，应在48h内测定。取水样的量由外观可初步判断：洁净透明的水样取100mL,污染严重、浑浊的水取样10～30mL，补加蒸馏水至100mL。

（2）若有需要，可移取等量蒸馏水代替水样，同时操作，求得空白值计算化学耗氧量时将空白值减去。 注意事项 （1）水样采集后,应加入H2SO4使pH<2，抑制微生物繁殖。试样尽快分析，必要时在0～5℃保存，应在48h内测定。取水样的量由外观可初步判断：洁净透明的水样取100mL,污染严重、浑浊的水取样10～30mL，补加蒸馏水至100mL。

（2）若有需要，可移取等量蒸馏水代替水样，同时操作，求得空白值计算化学耗氧量时将空白值减去。 问题讨论

（１）测定水中COD的意义何在？有哪些方法测定COD？

答：COD是在规定条件下水中各种还原剂需要氧量的总和，它反映水体受污染的程度。常用的测定方法有高锰酸钾法和重铬酸钾法。

（２）KMnO4标准溶液可采用何种方法配制？配制时应注意什么问题？

答：高锰酸钾试剂难以得到纯净物，通常采用间接法配制，标定常用的基准物质有草酸、草酸钠、三氧化二砷等。配制时一是要加热煮沸1h，放置2～3d，确保其中的还原性物质氧化完全；二是过滤除去沉淀；三是贮存与棕色瓶子避光保存。 （３）水样的采集及保存应当注意哪些事项？

答：水样的采

实验49 水体中化学耗氧量(COD) 的测定——KMnO4法 实验目的

（1）初步了解环境分析的重要性以及水样的采集和保存 方法。

（2）对水中化学耗氧量(COD)与水体污染的关系有所了 解。

（3）掌握高锰酸钾法测定水中COD的原理及方法。 注意事项 （1）水样采集后,应加入H2SO4使pH<2，抑制微生物繁殖。试样尽快分析，必要时在0～5℃保存，应在48h内测定。取水样的量由外观可初步判断：洁净透明的水样取100mL,污染严重、浑浊的水取样10～30mL，补加蒸馏水至100mL。

（2）若有需要，可移取等量蒸馏水代替水样，同时操作，求得空白值计算化学耗氧量时将空白值减去。 注意事项 （1）水样采集后,应加入H2SO4使pH<2，抑制微生物繁殖。试样尽快分析，必要时在0～5℃保存，应在48h内测定。取水样的量由外观可初步判断：洁净透明的水样取100mL,污染严重、浑浊的水取样10～30mL，补加蒸馏水至100mL。

（2）若有需要，可移取等量蒸馏水代替水样，同时操作，求得空白值计算化学耗氧量时将空白值减去。 问题讨论

（１）测定水中COD的意义何在？有哪些方法测定COD？

答：COD是在规定条件下水中各种还原剂需要氧量的总和，它反映水体受污染的程度。常用的测定方法有高锰酸钾法和重铬酸钾法。

（２）KMnO4标准溶液可采用何种方法配制？配制时应注意什么问题？

答：高锰酸钾试剂难以得到纯净物，通常采用间接法配制，标定常用的基准物质有草酸、草酸钠、三氧化二砷等。配制时一是要加热煮沸1h，放置2～3d，确保其中的还原性物质氧化完全；二是过滤除去沉淀；三是贮存与棕色瓶子避光保存。 （３）水样的采集及保存应当注意哪些事项？

答：水样的采

实验三、 水中氯离子的测定（沉淀滴定法和电位滴定法）

1．沉淀滴定法

此法依据《水质氯化物的测定 硝酸银滴定法》（GB 11896-89） 一、实验目的和要求

学习银量法测定氯含量的原理和方法； 掌握AgNO3标准溶液的配制和标定方法。 二、实验原理

在中性至弱碱性范围内(pH6.5—10.5)，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀出来后，然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉淀，产生砖红色，指示滴定终点到达。该沉淀滴定的反应如下：

Ag＋Cl—→AgCl↓

＋

2Ag＋CrO4→Ag2CrO4↓(砖红色)

三、实验仪器和设备 （1）锥形瓶，250mL； （2）滴定管，25mL，棕色； （3）移液管，10mL，25mL，50mL； （4）容量瓶，100mL，1000mL。 四、实验试剂和材料

分析中仅使用分析纯试制及蒸馏水或去离子水。

（1） 氯化钠标准溶液，C(NaCl)＝0.0141mol／L，相当于500mg／L氯化物含量：将氯化钠(NaCl)置于瓷坩埚内，在105℃下烘干2h。在干燥器中冷却后称取8.2400g，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1000mL。用移液管吸取

采用滴定法测定，就是有机分析里面的碘量法，依据的是国家标准GB/T 601-2002和GB 1676-81。

（1）试验溶液的配制

0.1N三溴化合物甲醇溶液：取76 g无水溴化钠（于恒温箱中130 ℃干燥3小时），溶于1000ml甲醇中，加入5.1ml溴，储存于棕色试剂瓶中，混匀，过一昼夜用。

10％的KI溶液：称取10.0g KI溶于水中，用水稀释至100ml，贮于棕色瓶中。 1%的淀粉指示液：称取0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水冲稀至50ml。现配现用。

0.1mol/L硫代硫酸钠溶液：称取25.0g硫代硫酸钠溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g无水碳酸钠，用去离子水稀释至1000ml，贮于棕色瓶中。 （2）0.1mol?l-1硫代硫酸钠溶液的标定

向250ml锥形瓶中称取约0.06g重铬酸钾（于 120 ℃干燥至衡重），加入20ml去离子水使之溶解，而后加1g碘化钾及20ml稀硫酸（20％），于暗处放置10min。加100ml水（15-25 ℃），用配置好的硫代硫酸钠溶液滴定，近终点（溶液呈淡黄色）时加2ml淀粉指示液（10g/L），继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时做空白试验。硫代硫酸钠溶液的浓度采用下式计算：

电位滴定法与永停滴定法

电位滴定法与永停滴定法是容量分析中用以确定终点或选择核对指示剂变色域的方法。选用适当的电极系统可以作氧化还原法、中和法（水溶液或非水溶液）、沉淀法、重氮化法或水分测定法第一法等的终点指示。

电位滴定法选用2支不同的电极。1支为指示电极，其电极电位随溶液中被分析成分的离子浓度的变化而变化；另1支为参比

电极，其电极电位固定不变。在到达滴定终点时，

因被分析成分的离子浓度急剧变化而引起指示电

极的电位突减或突增，此转折点称为突跃点。

永停滴定法采用两支相同的铂电极，当在电极

间加一低电压(例如50mV)时，若电极在溶液中极

化，则在未到滴定终点时，仅有很小或无电流通过；

但当到达终点时，滴定液略有过剩，使电极去极化，

图永停滴定装置溶液中即有电流通过，电流计指针突然偏转，不再

回复。反之，若电极由去极化变为极化，则电流计指针从有偏转回到零点，也不再变动。

仪器装置电位滴定可用电位滴定仪、酸度计或电位差计，永停滴定可用永停滴定仪或按图示装置。

电流计的灵敏度除另有规定外，测定水分时用10-6A/格，重氮化法用10-9A/格。所用电极可按下表选择。

滴定法

（1）电位滴定法将盛有供试品溶液的烧杯置电磁搅拌器上，浸入电极，搅拌，并自滴定管中分次滴加滴定液；开

Pb含量分析

第#$卷!第!期"$$#年!月

理化检验化学分册&

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0/?%滴定法快速测定铅基合金中铅

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!!铅基轴承合金因为磨擦阻力小$

贴服性优良$铸造性能好等优点广泛用于中小负荷机械设备的轴瓦

上%然而铅基合金在用酸溶解&5’

$稀释时极易产生

沉淀"给分析带来困难%铅基试样的溶解是铅基各元素分析的关键%本文着重研究了用盐酸&硝酸混合酸溶解试样"加入一定量氯化钠防止铅析出"用氯化钠和盐酸稀释液稀释"在微酸性溶液中"用D’C?

滴定法&"’测定铅的含量%该法无需分离"测定速度

快"终点变色敏锐"准确度高"重现性好"用于铅基合金中铅的测定"结果满意%

电位滴定法在有机物测定中的应用

学生：祖运 指导教师：董彦杰

(安庆师范学院化学化工学院，安庆市，安徽，246011)

摘要：虽然目前有机物的浓度的测定方法有很多，但电位滴定法在有机物的测定法中具有简便、

快速的、精密度高、重现性好等特点而被广泛采用。本文介绍电位滴定法的发生、发展、基本原理。近年来，随着科技水平的提高，各种电位滴定法在有机物测定中的应用进行了评述。 关键词：电位滴定法；有机物的测定；应用；发展；综述

电位滴定法[1]是根据滴定过程中指示电极电位的突跃确定滴定终点的一种电容量分析法, 是电分析化学的一个重要内容, 通常采用离子选择性电极或金属惰性电极作为指示电极, 对于那些没有合适指示剂的滴定体系, 如有色溶液、混浊溶液或具有荧光的溶液以及某些离子的连续测定和某些非水滴定等, 都可以采用电位滴定法, 它以方法、准确, 成本低等优点一直被广泛地应用于化工、轻工、石油、地质、冶金、医药卫生、环境保护、海洋探测等各个领域样品的常量或微量成分的分析检测中, 近年来, 随着生产和科学技术的发展, 电位滴定法在酸碱滴定、络合滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定等各类滴定分析中应用更加广泛, 一直受到广大分析工作者的关注, 新方法新技术的研究常

XXXX制药股份有限公司

标准操作规程

标 题：电位滴定法操作规程 生效日期 年 月 日 页次1/2： 编号：SOP-QC-147-01 新订□ 修订□ 编制： 分发部门：QC。

目的：建立一个进厂原辅料品产品电位滴定检验标准操作规程。 范围：适用于QC、本企业供应部门。

责任者：QC主任、化验员。 规程：

1．本标准引自《中国药典》2000版二部附录。

2．概述：电位滴定法在《中国药典》主要用于容量分析确定终点或帮助确定终点。它们对一些尚无合适指示剂确定终点的容量分析和一些虽然有指示剂确定终点、但终点时颜色变化复杂，难以描述终点颜色的方法非常适合。此外对观察终点很不方便的外指示剂法和某些必须过量滴定液才能使指示到达终点的容量分析方法，采用电位滴定法和一些非水溶液滴定法能使结果更加准确。

3．仪器：2D-2型自动电位滴定仪、万分之一分析天平等。 4．操作方法

按药典有关品种规定，称取样品，加溶剂溶解处理后置烧杯中，放于电磁搅拌器上。按规定的方法选择电极系统，并将电极冲洗干净，用滤纸吸干水，将电极连于测定仪上并浸入供试液中，搅匀，调整仪器电极电位至规定值

Pb含量分析

第#$卷!第!期"$$#年!月

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贴服性优良$铸造性能好等优点广泛用于中小负荷机械设备的轴瓦

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沉淀"给分析带来困难%铅基试样的溶解是铅基各元素分析的关键%本文着重研究了用盐酸&硝酸混合酸溶解试样"加入一定量氯化钠防止铅析出"用氯化钠和盐酸稀释液稀释"在微酸性溶液中"用D’C?

滴定法&"’测定铅的含量%该法无需分离"测定速度

快"终点变色敏锐"准确度高"重现性好"用于铅基合金中铅的测定"结果满意%

实验一 电位滴定法测定食醋中醋酸的含量

一、实验目的

1、掌握电位滴定的基本操作和滴定终点的计算方法； 2、学习食用醋中醋酸含量的测定方法；

3、学会电位滴定曲线的绘制，熟练使用pH计。

二、实验原理

1、原理：在酸碱电位滴定过程中，随着滴定剂的不断加入，被测物与滴定剂发生反应，溶液pH值不断变化，在化学计量点附近发生pH突跃。因此，测量溶液pH值的变化就能确定滴定终点。 2、确定终点的方法 （1）pH-V曲线法

以滴定剂用量为横坐标，以pH值为纵坐标，绘制pH-V曲线。作两条与滴定曲线相切的直线，等分线与曲线的交点即为滴定终点。 (2)△pH/△V-V曲线法

△pH/△V代表pH的变化值一次微商与对应的加入滴定剂体积的增量（△V）的比，绘制△pH/△V-V曲线，曲线的最高点即为滴定终点。

三、仪器与试剂 1、仪器

pHS-3c型酸度计，电磁搅拌器，pH复合电极； 100mL容量瓶； 25mL移液管； 100mL小烧杯； 10mL、100mL量筒；洗瓶；玻璃棒；吸耳球。 2、试剂

pH=4.00(25℃)和pH=6.86 (25℃)的标准缓冲溶液；0.1000mol/L氢氧化钠标准溶液；食醋

四、实验步骤

1、0.1 mol/L NaOH溶液的配制和标定