相转移催化法合成扁桃酸思考题

相转移催化法合成扁桃酸

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与用发开应相转移催化法合成扁桃酸

吴珊珊，魏运洋，周凤儿，丁亚明!

（南京理工大学化工学院，江苏南京!"##$%）

摘要：研究了相转移催化法合成扁桃酸的工艺，探讨了反应条件，特别是相转移催化剂的种类对产物收率的影响，发现除季铵盐外，叔胺对反应也具有良好的催化作用，提出了叔胺与二氯卡宾结合的催化机理。实验还发现，由辛可宁或麻黄碱衍生的手性相转移催化剂在有外加溶剂时才能诱导扁桃酸的不对称合成。关键词：扁桃酸；相转移催化；季铵盐；扁桃酸异构体；手性相转移催化；叔胺中图分类号：&’!%()!*+

文献标识码：,

文章编号：（!##%）"##!-"""+#"-##."-#.

尿道感染，也可作为合成血管扩张药环扁桃酸酯及滴眼药羟基苄唑等的中间体。同时，由于扁桃酸为手性分子，其具有旋光性的单体更是合成一些

相转移催化法合成扁桃酸

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江苏化工DE5FGH?0IAJEK52LFM?HN>O

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与用发开应相转移催化法合成扁桃酸

吴珊珊，魏运洋，周凤儿，丁亚明!

（南京理工大学化工学院，江苏南京!"##$%）

摘要：研究了相转移催化法合成扁桃酸的工艺，探讨了反应条件，特别是相转移催化剂的种类对产物收率的影响，发现除季铵盐外，叔胺对反应也具有良好的催化作用，提出了叔胺与二氯卡宾结合的催化机理。实验还发现，由辛可宁或麻黄碱衍生的手性相转移催化剂在有外加溶剂时才能诱导扁桃酸的不对称合成。关键词：扁桃酸；相转移催化；季铵盐；扁桃酸异构体；手性相转移催化；叔胺中图分类号：&’!%()!*+

文献标识码：,

文章编号：（!##%）"##!-"""+#"-##."-#.

尿道感染，也可作为合成血管扩张药环扁桃酸酯及滴眼药羟基苄唑等的中间体。同时，由于扁桃酸为手性分子，其具有旋光性的单体更是合成一些

相转移催化反应概述

相转移催化是20世纪60年代开始形成的一门新技术，多应用于非均相反应体系，可以在温和的反应条件下加快反应速率，简化操作过程，提高产品收率，受到了人们极大的关注。相转移催化最初只是应用于烷基化等几类典型的反应中，现已迅速发展到许多化学化工领域。除了应用于有机合成、高分子聚合反应外，还进入了分析、造纸、制革等领域。这一新技术的推广，对许多化工新产品的开发、老产品生产技术的改造、质量的提高和成本下降产生了较大的影响，特别是在精细化工和制药方面，将带来令人瞩目的经济效益和社会效益。

6.1.1 相转移催化反应的定义

什么是相转移催化有机合成呢？它是指在相转移催化剂作用下，有机相中的反应物与另一相（水相或固体相）中的反应物发生的化学反应，称为相转移催化（Phase Transfer Catalysis，PTC）反应。例如：

PhOH ＋ CHBr— → PhOCH＋ HBr （6-1）

4

9

4

9

其中苯酚PhOH是固态的，溶于水中。而溴丁烷是液体，溶于有机溶剂中。两种反应物不能同时存在于相同的相中进行接触，所以该反应是属于两相间的亲核取代反应。要完成该反应，可以有以下4种方法：

（1）将两种反应物分别溶于水和有机相中，进

思考题与练习题

1. 气相色谱采用双柱双气路流程有什么用？ 解：

气相色谱采用双柱双气路流程主要用于程序升温分析，它可以补偿由于升温过程中

载气流量不稳、固定液流失等使检测器产生的噪声及基线漂移，从而提高稳定性。 2. 用热导池检测器时，为什么常用H2和He作载气而不常用氮气作载气？ 解：

根据热导池检测器的检测原理，载气与待测组分的导热系数相差愈大，则灵敏度愈高，有一般组分的导热系数都比较小，而氢气、氦气导热系数最大，0℃时，

,故选用热导系数大的H2和He作载气,灵

敏度比较高.另外载气热导系数大,在相同的桥电路电流下,热丝温度较低,桥电流可以升高.如果用氮气作载气,除了由于氮和被测组分导热系数差别小(0℃时

)使热导池检测灵敏度低以外,还常常由于二元体系导热系

数呈非线性等原因,有时会出现不正常的色谱峰如倒峰，Ｗ峰等． 3. 简述热导池检测器的设计原理。 解：

（1）每种物质都具有导热能力，欲测组分与载气有不同的导热系数；

（2）热敏元件（金属热丝）具有电阻温度系数； （3）利用惠斯登电桥测量等设计原理。

4. 在使用火焰光度检测器时，为什么要保持富氢火焰？ 解：

所谓的富氢火焰指供给的氢气量远超过化学计量，

己二酸的制备

1. 在反应过程中，有环己烯存在时，温度计的读数会维持在72～80℃之间，而

不会随加热的程度而升高，为什么？

2. 反应进行的过程中，必须确保回流冷凝管一直处于通水状态，为什么？ 3. 描述在反应过程中反应体系和催化剂的变化状况。催化剂能否再利用？ 4. 由过氧化氢氧化环己烯制备1，2-环氧环己烷是否可行，为什么？

5、 加料时，量过环己醇的量筒能否直接用来量取50%硝酸？

答：量过环己醇的量筒不可直接用来量取50%的硝酸。因为50%硝酸与残留的环己醇会剧烈反应，同时放出大量的热，这样一来，量取50%硝酸的量不准，而且容易发生意外

事故。

6、量过环己醇的量筒为何要加少量温水洗涤？且要将此洗液倒入加料用的滴液漏斗中？

答：实验所用的环己醇的凝固点是21—24℃，因此在室温时是粘稠状的液体，极易残留在量筒里，所以要用温水洗涤量筒，并将其倒入滴液漏斗中，以免造成损失。另外，环己醇中加少量的水还可以防止滴液漏斗加料时堵塞漏斗的小孔，便于环己醇放尽。 7、用环己醇氧化制备己二酸时，为什么要在回流冷凝管的上端接气体吸收装置？吸收此尾

简答论述题

1、 简述国际法的概念和特征。

答案要点：国际法是在国际交往中形成的、调整国家间权利和义务关系的、反映有关国家统治阶级的协调的意志的、国际间公认的、对国家具有法律约束力并且以国家单独或集体所实施的强制作为保障的各种原则、制度和规则的总和。

特征：（1）主体的国际性；（2）意志的协调性；（3）世界范围内的普遍有效性；（4）特殊的强制性。

2、 简述国际法与国内法关系的现实观点。

答案要点：国际法与国内法是相互联系的两个法律体系。

首先，国际法与国内法分别是两种不同的法律体系。其区别主要为：（1）主体不同；（2）制订机关不同；（3）实施机构不同（4）效力范围不同。

其次，国际法与国内法之间又有着密切的联系。（1）两者在内容上相互借鉴、相互渗透；（2）两者在实施过程中相互补充、相互配合；（3）两者之间相互制约。

3、第二次世界大战后现代国际法的新发展主要表现在哪些方面？ 答案要点：现代国际法的新发展主要体现在以下几个方面：

（1）许多原属殖民地和半殖民地的民族纷纷宣告独立，成为新的独立国家并在国际舞台上形成一股巨大力量。

（2）国际组织的大量出现和它们在国际事务中的作用，使国际法的主体成分发生了变化。 （3）现代科学技术的飞速进步使国际

附件3-2

阿司匹林的合成 （lihan@sjtu.edu.cn） 第一部分 实验前讨论题

A组

1.阿斯匹林作为解热镇痛药是如何发现的？再举例一个自然是人类的宝库的例子。

2.白柳叶子中的水杨酸具有解热镇痛作用，为什么还要改造成乙酰水杨酸（阿司匹林）？写出反应式。

3.为什么要使用醋酐代替醋酸？

4.阿司匹林的药片是纯阿司匹林吗？添加了什么？为什么要添加这些物质？ 5.阿司匹林的作用机理是什么？你认为如何开发新的止痛药物？ B组

1.阿斯匹林提纯的方法和原理是什么？

2.红外光谱鉴定物质结构的原理是什么？讨论乙酰水杨酸的红外光谱图。 3.鉴别物质结构还有什么方法，至少讨论一种方法？ 4.减压过滤作用机理，和普通过滤相比有什么优点？从实验步骤中可以看出阿司匹林的溶解度和温度的关系。

5.药物的服药时间是如何确定的？（讨论一级反应的速率问题）

第二部分 实验指导书

一、实验目的

1． 学习酯化反应的基本原理

2． 学习简单的有机合成及抽滤操作。 二、实验原理

阿斯匹林是一种止痛、退热和抗炎药。早在18世纪，人们就已经从柳树皮中提取了水杨酸，并发现它的作用，不过它对人的肠胃刺激作用很大。后来，人们发现了其中的有效成分为水杨酸，并成功地合成出了替代

气相色谱技术及应用复习思考题

1. 气相色谱仪主要由哪几部分组成?

气相色谱仪必须具备的几个部分有：

◆气路系统◆进样系统◆分离系统◆检测系统◆记录和数据处理系统◆温度控制系统

2. 色谱法分析的优点和缺点?

色谱法的优点

◆分离效率高 ◆检测灵敏度高 ◆样品用量少 ◆选择性好 ◆多组分同时分析 ◆易于自动化

色谱法的缺点

◆定性能力较差

3. 气相色谱定性分析依据有那些?

1).保留时间定性 2).用不同检测方法定性 3).保留指数定性 4).柱前或柱后化学反应定性

5).与其他仪器联用定性

4. 气相色谱定量方法有哪几种?

色谱定量分析的依据是被测物质的量与它在色谱图上的峰面积（或峰高）成正比。 ◆校正因子定量 ◆归一化法定量 ◆外标法定量 ◆内标法定量 ◆标准加入法

5. 气相色谱分析中样品的衍生化处理的目的及作用?

待试样品在适当条件下与所选试剂作用使其转化成为满足色谱分析要求的衍生物后再进行色谱分析。

衍生化处理的目的：

（1）增加试样的挥发性和稳定性，从而扩大气相色谱的应用范围

（2）改善分离效果，改进组分吸咐特性。

（3）帮助未知物定性，增加检测灵敏度和增加定量可靠性

6. 请简述气相色谱法分析油脂的脂肪酸组成样品前处理过程?

取约3～5滴植物油样品于20ml试管中

2016年环境法案例思考题

案例1：

2007年10月，在南京某居住小区里，王某将其在一楼的住宅改为饭店，并在该地区工商所进行了工商登记注册。饭店营业后排出的油烟废气、废水和风机噪声影响了小区的环境和周边业主正常的生活，多次受到大家指责，但王某以工商登记注册为由置之不理，不作任何改进。2007年11月25号，楼上住户李某新买一床蚕丝被晒在外面，被王某饭店排出的油烟废气熏坏，李某要王某赔偿，王某认为不是他故意所为，而是自然风向所致，属于不可抗力，不愿赔偿。李某投诉到某媒体，希望媒体介入帮助维权。媒体联系该区工商所了解到，该饭店开业未经环评，排污未申报。但该区工商所所长认为，给予饭店注册登记是考虑到经济的发展，对饭店的污染投诉问题是环保局的职责范围，不属工商所管辖。媒体认为王某违反了《物权法》第77条：“业主不得违反法律、法规以及管理规约，将住宅改变为经营性用房。业主将住宅改变为经营性用房的，除遵守法律、法规以及管理规约外，应当经有利害关系的业主同意”的规定，．．．．．．。

就以上报道从环境保护法的角度进行法理分析，回答以下问题： 1、工商所长的回答对否？为什么？

2、王某说的不可抗力是否成立？王某是否构成环境侵权和民事侵权？ 3、王某应承担哪

一. 塔式容器思考题

1. 塔式容器采用法兰连接时，应同时考虑（轴向力）和（外力矩）的作用，

以确定容器法兰的当量设计压力。

2. 设计地震基本加速度是指50年设计基准期超越概率为10％时的地震加

速度设计取值。

3. 塔式容器液压试验时允许采用立试或卧试。

4. 塔式容器下封头的设计温度大于或等于400℃时，在裙座上部靠近封头

处应设置隔气圈。

5. 在计算塔式容器自振周期时，如加大塔壳和裙座壳的厚度，则该塔的自

振周期会变小。

6. H/D大于5中的D对于不等直径的塔式容器是指各塔段直径的加权平均

值。

7. 等直径等壁厚塔式容器的自振周期是将其简化成弹性连续体得到的。 8. 基本风压的重现期为50年。

9. 基本风压值按《建筑结构载荷规范》选取，但不应小于300N/m。 10. 计算垂直地震力时，其沿塔体轴线的分配原则是倒三角形分配。 11. 如果想改变塔式容器的自振周期，可采取什么办法？为什么？

2

答：

① 改变塔式容器的抗弯刚度（如改变壁厚和增大直径）； ② 降低塔体高度（减小H/D值）； ③ 改变塔式容器的质量；

④ 在塔体上部设置径向限位支撑（如塔箍等）

自振周期 T?2?my，其中m为质量，y为塔的柔度。在质量m一定的前提下，要减小塔