石油树脂的合成过程

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MSDS

===================== Product Identification =====================

Product Name:C5 HYDROCARBON RESIN MSDS Date:2014-03-18 FSC:8010 NIIN:00F027767 MSDS Number: BRBBJ === Responsible Party ===

Company Name:QINGDAO TONGLI UNITED CO. LTD. Address:NO.172, MINJIANG ROAD City:QINGDAO State:SHANDONG ZIP:266071 Country:CHINA

Info Phone Num:86-532-66775937 Emergency Phone Num:86-532-66775937 === Contractor Identification ===

Company Name:QINGDAO TONGLI

C５石油树脂的合成技术

于 涛 刘海同

(大庆石油学院，安达，151400)

武兴彬 孙立欣

(大庆市石油化工总厂，大庆市，163714) (大庆市林源石油化工总厂) 提要 论述了C５原料油经热聚、分离出来的轻组分经催化聚合工艺制得浅色C５石油树脂。试验中对C５石油树脂的聚合工艺、催化剂的失活和脱除及C５石油树脂的精制等工艺条件进行了研究。

关键词 C５石油树脂，C５馏分，热聚，聚合工艺，催化剂的失活和脱除

Synthetize and Application for C５ Petroleum Resin

Yu Tao,Liu Haitong Wu Xingbin (Daqing petroleum institute,Anda,151400) (Daqing general petrochemical

works,Da Qing,163714)

Sun Lixin(Daqing Linyuan general chemical woks) Abstract The paper detailly discusses light fractions which are

sepa

濮 阳 市 恒 泰 石 油 化 工 有 限 公 司

树脂，石油树脂，石油树脂，石油树脂碳五石油树脂，碳五石油树脂，碳五石油树脂，碳五石油树脂，碳五树脂脂，碳五树脂，碳五树脂，碳五树脂，碳五树脂，碳五树脂，碳 DCPD加氢石油树脂主要来源

DCPD加氢石油树脂是采用碳五分离得到的双环戊二烯（DCPD）为主要原料，经热聚合生产的一种树脂产品。一般而言，DCPD氢化石油树脂具有较好的溶解性，相容性，耐水性，还有优良的耐酸，耐碱性能。价格便宜，来源丰富，可全部或部分代替松香，萜烯树脂等。

目前DCPD氢化石油树脂及改性DCPD石油树脂和高级DCPD氢化石油树脂已经在新闻纸印刷，凸版印刷，活版印刷，平版印刷，照相版印刷等油墨中得到广泛使用。同时也广泛应用于橡胶、胶粘剂、涂料和油墨等方面。由于我国的油墨印刷行业长期落后，目前仍然停留在价格竞争阶段，油墨行业多使用C9 石油树脂和松香改性树脂生产，即使有企业少量使用改性氢化性能好的DCPD石油树脂，也不过是用于干性油处理改善其溶解性。这种现状，一定程度上限制了我国高档油墨用DCPD氢化石油树脂的开发生产，但是近年来随着国家环保力度

地址：河南濮阳市高新技术产业开发区 网址http://

濮 阳 市 恒 泰 石 油 化 工 有 限 公 司

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DCPD加氢石油树脂是采用碳五分离得到的双环戊二烯（DCPD）为主要原料，经热聚合生产的一种树脂产品。一般而言，DCPD氢化石油树脂具有较好的溶解性，相容性，耐水性，还有优良的耐酸，耐碱性能。价格便宜，来源丰富，可全部或部分代替松香，萜烯树脂等。

目前DCPD氢化石油树脂及改性DCPD石油树脂和高级DCPD氢化石油树脂已经在新闻纸印刷，凸版印刷，活版印刷，平版印刷，照相版印刷等油墨中得到广泛使用。同时也广泛应用于橡胶、胶粘剂、涂料和油墨等方面。由于我国的油墨印刷行业长期落后，目前仍然停留在价格竞争阶段，油墨行业多使用C9 石油树脂和松香改性树脂生产，即使有企业少量使用改性氢化性能好的DCPD石油树脂，也不过是用于干性油处理改善其溶解性。这种现状，一定程度上限制了我国高档油墨用DCPD氢化石油树脂的开发生产，但是近年来随着国家环保力度

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辽宁石油化工大学硕士学位论文

C5石油树脂加氢改性及应用研究

第一章绪论

1.1前言

随着全世界乙烯工业的高速发展，石油烃裂解制乙烯装置的生产能力也在不断扩大，裂解气产量也逐年提升。其中气态烃（C2-C4）裂解所得副产C5馏分的产率为乙烯产量的2％～6％，以液态烃（如轻柴油和石脑油等）为裂解原料的C5馏分产率已达到乙烯产量的11％～20％。1997年世界乙烯生产能力为8000多万吨，副产C5馏分的产量大约为900万吨，1997年我国乙烯生产能力为350万吨，副产C5产量约为49万吨,占乙烯生产能力的14%。2001年我国乙烯生产能力已达550万吨，副产C5馏分产量达75万吨[1]。预计到2011年，我国乙烯生产能力将达到1500万吨/年，副产物C5馏分产量可达到200万吨/年，并且随着工业乙烯生产的多样化，裂解C5馏分的来源更加广泛，产量越来越高，裂解深度也越来越大。所以说这个数字会是相当庞大的，若把这部分宝贵的资源仅仅当作燃料烧掉十分可惜，这也与当今世界所提提倡的低能耗、高利用率和可持续发展的口号相怍。因此，如何分离和有效利用C5馏分，已经成为降低乙烯生产成本、合理利用油气资源和改善环境的一个重要课题，现已引起了世界各国的广泛关注 [2-6

改性C5石油树脂在SBS热熔型压敏胶中的应用

摘 要

本论文研究了改性

C5石油树脂在热熔压敏胶中的应用。实验采用加氢改性

后的C5石油树脂，即氢化C5石油树脂作为热熔压敏胶(HMPSA)配方中的增粘剂，SBS热塑性弹性体为增韧剂，邻苯二甲酸丁酯为增塑剂，同时还加入了少量的抗氧剂和防老剂，来制备环保型热熔压敏胶。实验通过单因素考察反应温度、反应时间和搅拌速度对制备热熔压敏胶的影响，确定了制备压敏胶的最佳工艺条件，即反应温度150℃，反应时间2.5小时，搅拌速度600 r·min-1。在此条件下，通过改变各组分在配方中的含量，从而制备出了一系列热熔压敏胶产品。实验通过对这些压敏胶产品性能的测定(如初粘性、180℃熔融粘度、剥离强度和破坏状态等)，得到了一个最佳的热熔压敏胶配方，即氢化C5石油树脂40%(质量百分比)，邻苯二甲酸丁酯35%，SBS热塑性弹性体20%，抗氧剂3%，防老剂2%。通过此配方制备得到的热熔压敏胶产品，在各方面性能上都达到了压敏胶行业所要求的标准，而且在色泽、初粘性和环保等方面均优于其它同类产品，能较好的应用在标签，卫生用品等领域。

关键词：氢化C5石油树脂；热熔压敏胶；初粘性；剥离强度

前言

随着现代经济的飞速发展，人

脲醛树脂合成过程中的变化非常复杂，对于反应机理至今人们不十分清楚。现有两种理论即传统理论和糖醛理论按照两种理论可合成不同结构和性能的脲醛树脂

一、应用传统理论合成体型结构的脲醛树脂

传统理论认为，脲醛树脂的合成主要分为两个阶段，第一个阶段羟甲基脲生成，为加成反应阶段；第二阶段树脂化，为缩聚反应阶段。

1、加成反应阶段

尿素与甲醛在中性或弱碱性介质（PH 7~8）中进行羟基化反应。当甲醛与尿素的摩尔比（F/U）≤1时生成稳定的一羟基甲基脲；

H2N-CO-NH2+CH2O → H2N-CO-NHCH2OH

然后再与甲醛反应生成二羟甲基脲

H2N-CO-NHCH2OH + CH2O → HOH2CHN-CO-NHCH2OH 还可以生成少量的三羟甲基脲、四羟甲基脲，但是到目前为止还未分离出四羟甲基脲。一羟甲基脲、二羟甲基脲和三羟甲基脲的反应速度比为9：3：1。

2、缩聚反应阶段

羟甲基脲中含有活泼的羟甲基（-CH2OH），可进一步缩合生成聚合物。由于在碱性条件下缩聚反应很慢，只有在微酸介质（PH 4~6）中，生成的一羟甲基脲和二羟基脲在高温下羟甲基脲怀未反应的尿素、羟甲基与羟甲基之间进行亚甲基化

脲醛树脂合成过程中的变化非常复杂，对于反应机理至今人们不十分清楚。现有两种理论即传统理论和糖醛理论按照两种理论可合成不同结构和性能的脲醛树脂

一、应用传统理论合成体型结构的脲醛树脂

传统理论认为，脲醛树脂的合成主要分为两个阶段，第一个阶段羟甲基脲生成，为加成反应阶段；第二阶段树脂化，为缩聚反应阶段。

1、加成反应阶段

尿素与甲醛在中性或弱碱性介质（PH 7~8）中进行羟基化反应。当甲醛与尿素的摩尔比（F/U）≤1时生成稳定的一羟基甲基脲；

H2N-CO-NH2+CH2O → H2N-CO-NHCH2OH

然后再与甲醛反应生成二羟甲基脲

H2N-CO-NHCH2OH + CH2O → HOH2CHN-CO-NHCH2OH 还可以生成少量的三羟甲基脲、四羟甲基脲，但是到目前为止还未分离出四羟甲基脲。一羟甲基脲、二羟甲基脲和三羟甲基脲的反应速度比为9：3：1。

2、缩聚反应阶段

羟甲基脲中含有活泼的羟甲基（-CH2OH），可进一步缩合生成聚合物。由于在碱性条件下缩聚反应很慢，只有在微酸介质（PH 4~6）中，生成的一羟甲基脲和二羟基脲在高温下羟甲基脲怀未反应的尿素、羟甲基与羟甲基之间进行亚甲基化

第3 8卷第 6期20 09年 6月

应

用

化

工

V0. . 138 NO 6

Ap￣ d C e c lI d sr p e h mi a n u t y

J .0 9 n a 2o

间戊二烯 C 5石油树脂的生产应用研究张强，李长波，洪林张(辽宁石油化工大学石化学院，辽宁抚顺 1 30 ) 10 1

摘

要：针对问戊二烯石油树脂合成反应，采用了一种 D E AC3相复合催化体系， P/ 11均实验结果表明，与传统的

AC催化剂相比， 1l采用了这种均相复合催化体系可提高间戊二烯石油树脂的收率和软化点，同时可提高树脂的相对分子质量和降低相对分子质量分布，配比为 1 I5的 D E AC,:. P/ II复合催化体系为较佳的选择。此时制备的问戊二烯树脂平均收率比 AC I1催化剂时的平均收率高出 2 8; P/ II复合催化体系得到的间戊二烯树脂软化点 .% D E AC,明显高于 AC II引发制备的树脂软化点，平均高出 9 8o。而且此时 D E AC3 . C P/ 1I复合催化体系合成的间戊二烯树脂的相对分子质量高于 AC, 11引发制备的树脂，相对分子质量分布低于 AC II引发制备的树脂。 关键词：间戊二烯石油树脂；复合催化体系；收率；软化

国内外C5石油树脂的发展态势分析及建议

【摘要】 本文介绍 了c5石油树脂的产品特性、主要用途及国内外c5石油树脂的生产情况，分析了国内外c5石油树脂的市场供需状况，并对我国c5石油树脂的发展提出了具体的建议。 【关键字】 c5石油树脂 发展 改性 建议 1. 引言

c5石油树脂是以乙烯装置副产裂解的c5馏分为原料，经精馏，脱环，脱重，在酸性催化剂作用下聚合得到的一种低分子量的、无定型结构的热塑性树脂，外观为淡黄色，具有很好的增黏和降凝的功能，正逐步取代天然树脂增粘剂而占据重要地位。由于c5石油树脂的聚合物链中存在很高的不饱和双键，因此存在颜色深，稳定性差，黏结性低等缺点【1-2】。为了消除不饱和键的影响，国外大量采用加氢技术，氢化c5石油树脂聚合物链中的不饱和双键，从而得到无色或接近无色的加氢石油树脂。国内加氢石油树脂的研究起步较迟，虽然目前我国研究和生产石油树脂的单位和厂家很多，但无论是生产规模，还是产品种类和质量都远远落后于经济发达国家131。

近年来随着石油树脂生产技术的持续改进，新品种的不断研发，应用领域的大幅拓宽和市场需求的迅猛增长， 石油树脂已成为多功能的、用途广泛的合成树脂。在胶粘剂和密封剂行业中，c5石油树脂作为增粘树脂已经