价键理论又称配位场理论

配位场理论-正文

说明和解释配位化合物的结构和性能的理论。在有些配合物中，中心离子（通常也称中心原子）周围被按照一定对称性分布的配位体所包围而形成一个结构单元。配位场就是配位体对中心离子（这里大多是指过渡金属络合物）作用的静电势场。由于配位体有各种对称性排布，遂有各种类型的配位场，如四面体配位化合物形成的四面体场，八面体配位化合物形成的八面体场等。

有三种理论用于说明和解释配合物的结构和性能：价键理论、晶体场理论和分子轨道理论。由L.C.鲍林提出的价键理论，在说明配合物（或配离子）的几何构型和磁学性质是很有效的(表1)，但对含有较多的d电子的过渡金属配合物的稳定存在和配合物的电子光谱却不能给予满意的解释。因此，目前价键理论已基本不用了。而处理离子型配合物的晶体场理论和处理共价型配合物的分子轨道理论的结合成为配位场理论，在20世纪50年代以来得到迅速发展，用于讨论过渡金属配合物的物理化学性质。晶体场理论和分子轨道理论则是配位场理论的两种极限情况。

晶体场理论 由H.A.贝特和J.H.范扶累克提出的一种点电荷模型，认为配位体与中心离子的作用类似于离子晶体中正、负离子的静电吸引力，而不考虑中心离子的轨道与配位体轨道的重叠。

价键理论

价键理论 valence-bond theory，一种获得分子薛定谔方程近似解的处理方法。又称电子配对法。历史上最早发展起来的化学键理论。主要描述分子中的共价键和共价结合，其核心思想是电子配对形成定域化学键。 1产生

1927年W.H.海特勒和F.W.伦敦首次完成了氢分子中电子对键的量子力学近似处理，这是近代价键理论的基础。L.C.鲍林等加以发展，引入杂化轨道概念，综合成价键理论 ，成功地应用于双原子分子和多原子分子的结构。

价键理论与化学家所熟悉的经典电子对键概念相吻合 ，一出现就得到迅速发展。但价键理论计算比较复杂，使得后来发展缓慢。随着计算技术日益提高，该理论还会有新发展。 1927年，Heitler 和 London 用量子力学处理氢气分子H2，解决了两个氢原子之间化学键的本质问题，使共价键理论从典型的Lewis理论发展到今天的现代共价键理论。 海特勒－伦敦方法处理氢分子 氢分子的哈密顿算符是：

式中rA1、rB1为核A、B与电子1之间的距离；r12为两个电子之间的距离；RAB为两个原子核之间的距离……（图1）；1/RAB表示两个原子核之间的势能（氢核和电子电荷皆为 1基本电荷单位）；1/rA1、1/rB1、…也是势能；墷是

配合物的化学键理论

目标：解释性质，如配位数、几何结构、磁学性质、光谱、热力学稳定性、动力学反应性等。

三种理论：①价键理论、②晶体场理论、③分子轨道理论

第一节 价键理论（Valence bond theory）

由L.Pauling提出

要点：① 配体的孤对电子可以进入

中心原子的空轨道； ② 中心原子用于成键的轨道是杂化轨道（用于说明构型）。

一、 轨道杂化及对配合物构型的解释

能量相差不大的原子轨道可通过线性组合构成相同数目的杂化轨道。

对构型的解释（依据电子云最大重叠原理：杂化轨道极大值应指向配体）

指向

实例

sp、sd杂化 四面体顶点 Ni(CO)4

CO3

3

COOC

COsp、sd、dp、d杂化 三角形顶点 [AgCl3]

2-

2223

ClAgCl

Cldsp、dp杂化 正方形顶点 [PtCl4]

Cl2-

222

PtCl

配位化学论文

分子轨道理论的发展及其应用 160113004 2013级化教一班马慧敏

一、前言

价建理论、分子轨道理论和配位场理论是三种重要的化学键理论。三、四十年代，价键理论占主要的地位。五十年代以来由于分子轨道理论容易计算且得到实验（光电能谱）的支持，取得了巨大的发展，逐渐占优势。价建理论不但在理论化学上有重要的意义（下文中将详细介绍）。在应用领域也有重要的发展，如分子轨道理论计算有机化合物的吸收光谱用于染料化学；前线分子轨道理论在选矿中的研究等等。

二、简介

1、分子轨道理论产生和发展 在分子轨道理论出现以前，价键理论着眼于成键原子间最外层轨道中未成对的电子在形成化学键时的贡献，能成功地解释了共价分子的空间构型，因而得到了广泛的应用。但如能考虑成键原子的内层电子在成键时贡献， 显然更符合成键的实际情况。1932年，美国化学家 Mulliken RS和德国化学家Hund F 提出了一种新的共价键理论——分子轨道理论（molecular orbital theory），即

第三章 配位场理论和络合物结构

一、 选择题

1、下列配位化合物高自旋的是（ ）

A、[Co(NH3)6]3+ B、 [Co(NH3)6]2+ C、[Co(NO2)6]3- D、[Co(CN)6]4- 2、下列配位化合物中几何构型偏离正八面体最大的是

A、[Cu(H2O)6]2+ B、[Co(H2O)6]2+ C、[Fe(CN)6]3- D、[Ni(CN)6]4- 3、CN-是强场配体，?值特别大，按分子轨道理论，其原因是它具有什么轨道可形成反馈?键？

A、低能空轨道 B、高能空的?*轨道 C、高能量占有?轨道 D、低能量占有轨道 4、判断下列化合物的稳定化能大小的次序 （1）[CoF6]4- (2) [CoF6]4- (3) [FeF6]3-

A、(1)>(2)>(3) B、(1)=(2)< (3) C、(1)<(2)< (3) D、 (2) > (1)>(3) 5、单核羰基络合物 Fe(CO)5的立体构型为：------------------------------------ ( )

A. 三角双

第三章 配位场理论和络合物结构

一、 选择题

1、下列配位化合物高自旋的是（ ）

A、[Co(NH3)6]3+ B、 [Co(NH3)6]2+ C、[Co(NO2)6]3- D、[Co(CN)6]4- 2、下列配位化合物中几何构型偏离正八面体最大的是

A、[Cu(H2O)6]2+ B、[Co(H2O)6]2+ C、[Fe(CN)6]3- D、[Ni(CN)6]4- 3、CN-是强场配体，?值特别大，按分子轨道理论，其原因是它具有什么轨道可形成反馈?键？

A、低能空轨道 B、高能空的?*轨道 C、高能量占有?轨道 D、低能量占有轨道 4、判断下列化合物的稳定化能大小的次序 （1）[CoF6]4- (2) [CoF6]4- (3) [FeF6]3-

A、(1)>(2)>(3) B、(1)=(2)< (3) C、(1)<(2)< (3) D、 (2) > (1)>(3) 5、单核羰基络合物 Fe(CO)5的立体构型为：------------------------------------ ( )

A. 三角双

一、下跌卧底吸筹量价分析

1、股价经过长时间缩量下跌，通过一段时间横盘后再一次放量下跌，说明此时有主力资金参与，该股离底部不会太远了，是即将止跌象征。

2、若此后股价在底部缩量盘整，说明主力资金悄然缓慢介入。导致股价下跌因有资金承接跌不多，上涨因不具备启动条件无大量跟风盘也涨不多。 3、通过长时间横盘且交易清淡使大部分套牢筹码无法忍受而割肉出局。

4、这种吸筹模式就是我们通常所说的挖坑行情。

举例：凯迪电力 000939 2008.8.22日—10.6日 二、震荡吸筹量价分析

1、股价经过长期缩量下跌，突然放量上涨，但涨幅不大（不超过20%）后有回调。

2、回调时不创新低，且缩量下跌，说明杀跌动力不大，有新资金介入承接。

3、如此反复震荡形成双底或多重底的形态，每次反弹的成交量都比不上前一次的成交量，说明做多欲望不够强烈，且每一次回调的成交量也比前一次缩小。说明杀跌动力越来越弱。

4、这种模式会使套牢筹码经不住反复恐慌或方向不明而割肉出局。

第八章 化学键和分子、晶体结构

Chapter 8 Chemical Bonds and Structures of

Molecules & Crystals

这一章是化学的核心，因为结构决定性质。如白磷、红磷的结构不同，性质也不同；石墨、金刚石和C60等的结构不同，性质也不同。这一章重点讲授共价键、离子键、金属键以及分子几何构型、金属晶体、原子晶体和离子晶体的晶体结构。另外我们也讨论分子间的作用力以及对分子晶体的一些性质的影响。

§8-1 共价键与分子几何构型

Covalent Bonds and Molecular Geometric Structure

一、经典共价键理论（Classical Covalent Bond Theory） ? Lewis Structure

(Octet Rule)（八电子规则）

1．基本思想：当ns、np原子轨道充满电子，会成为八电子构型，该电子构型是稳定

的，所以在共价分子中，每个原子都希望成为八电子构型（H原子为2电子构型）。 2．共价分子中成键数和孤电子对数的计算：

??例如：P4S3、HN3、N5、H2CN2（重氮甲烷）、NO3 (1) 计算步骤：

a．令no

第八章 化学键和分子、晶体结构

Chapter 8 Chemical Bonds and Structures of

Molecules & Crystals

这一章是化学的核心，因为结构决定性质。如白磷、红磷的结构不同，性质也不同；石墨、金刚石和C60等的结构不同，性质也不同。这一章重点讲授共价键、离子键、金属键以及分子几何构型、金属晶体、原子晶体和离子晶体的晶体结构。另外我们也讨论分子间的作用力以及对分子晶体的一些性质的影响。

§8-1 共价键与分子几何构型

Covalent Bonds and Molecular Geometric Structure

一、经典共价键理论（Classical Covalent Bond Theory） ? Lewis Structure

(Octet Rule)（八电子规则）

1．基本思想：当ns、np原子轨道充满电子，会成为八电子构型，该电子构型是稳定

的，所以在共价分子中，每个原子都希望成为八电子构型（H原子为2电子构型）。 2．共价分子中成键数和孤电子对数的计算：

??例如：P4S3、HN3、N5、H2CN2（重氮甲烷）、NO3 (1) 计算步骤：

a．令no

·“量价时空--四元共振”的创造者是我老蚊子

【 原创:孑孓之彳亍 2005-10-03 15:01 多彩总汇 浏览/回复：8610/76】

“量价时空--四元共振”的创造者是我老蚊子

国庆期间，偶然到了一个语音聊天室，与室主聊起了股市技术理论，我坦诚的说起我研究多年的“量价时空--四元共振”，让我大吃一惊的是，该室主说我的理论是偷袭他老师的。我不知道他的老师是谁，但我很清楚“四元共振”是我在多年前首先提出来的，而且是在一场大论战中我首次公开我所研究的理论，当时我定为“量价时空--四元共振”的时候经过慎重考虑，为今后在合适的时机公开该理论做的明确定位。对于量价时空四元素的理解、它们之间的关系与相互作用，产生共振的方式与共振的效果等等，我一直没有停止过研究和总结。当时我把量放在第一位，是因为在我的研究中，量是第一要素，我将以前的“价量时空”修正过来。对量的理解，是“四元共振”的精髓所在，量不仅仅是成交量，而更是对市场供求关系的研究，不管是大盘还是个股，量是第一位的。没有足够量的价格是不可靠的价格信息。

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