芳硝基还原副反应

单位代码 09 学 号 100166064 分 类 号 R9

密 级

毕业论文

芳硝基化合物还原制备芳胺的研究进展及应用

院（系）名称 专业名称 学生姓名 指导教师

2013 年 10 月 18 日

医学院（药学系）

药学

郭新云

贾安

摘要: 综述了芳香硝基化合物还原制备芳胺的方法及近年的研究进展. 其方法主要包括催化氢化法、CO/ H2O还原法、金属还原法、硫化碱还原法、金属氢化物还原法、电化学还原法和光化学还原法. 其中催化氢化法中的氢气还原法和水合肼还原法符合绿色化学的理念, 并且反应收率高, 选择性好, 具有很高的应用价值. 关键词: 芳香硝基化合物; 还原; 芳胺;进展

芳胺是重要的有机化工原料, 是合成许多精细化学品的中间体, 在染料、医药、农药、表面活性剂、纺织助剂、螯合剂、阻燃剂、高分子材料等行业中具有广泛的应用. 芳香胺的制备主要有含氨基的化合物缩合制备、硝基化合物的还原等. 其中缩合反应包括卤素和金属的交换反应 、羟醛缩合等. 由于缩合反应需要在反应中加入氨基保护基,其收率较低,一般用于特定物质的合

硝基还原的方法1.用金属加盐酸还原，常用金属是锌、铁等，适合对酸稳定的化合物；

2.用催化氢化，除了你提到的催化剂，还有Pt、Ni等催化剂，温和还原的话（室温稍加压）可以只还原硝基；

3.氢化锂铝，这是比较强的还原剂，除了双键三键之外全部还原。 以上均还原为氨基。

以下是硝基苯的一些特征还原反应： 4.用锌在弱酸性条件下还原为苯基羟胺；

5.用锌在碱性条件下还原，水溶液得偶氮苯，醇溶液得氢化偶氮苯。 暂时就能想到这些，机理是在是太繁琐了，建议找专业书籍来看。

硝基还原中各种反应过渡态 如出现亚硝基 偶氮 连氨等 是不可避免的 跟踪反应时通常能看到很多反应点 个人认为楼主的情况首选尝试延长反应时间（同时建议降低反应温度）， 一般继续反应会将这些中间体基本还原彻底 如果还不行 是不是可以考虑改变氢化条件 如催化剂用pd/c（虽然它的活性在碱性条件下会有所降低） 供氢体采用肼等

虽然加入少量碱性物质如三乙胺、氨甲醇溶液、氢氧化锂等能大大提高催化剂的活性但还原硝基化合物除外

虽然加入少量碱性物质如三乙胺、氨甲醇溶液、氢氧化锂等能大大提高催化剂的活性\中的催化剂是指活性镍 不是pd/c 活性镍在中性和弱碱介质中能起到良好的催化作用，在弱碱性介质中效

硝基还原的方法1.用金属加盐酸还原，常用金属是锌、铁等，适合对酸稳定的化合物；

2.用催化氢化，除了你提到的催化剂，还有Pt、Ni等催化剂，温和还原的话（室温稍加压）可以只还原硝基；

3.氢化锂铝，这是比较强的还原剂，除了双键三键之外全部还原。 以上均还原为氨基。

以下是硝基苯的一些特征还原反应： 4.用锌在弱酸性条件下还原为苯基羟胺；

5.用锌在碱性条件下还原，水溶液得偶氮苯，醇溶液得氢化偶氮苯。 暂时就能想到这些，机理是在是太繁琐了，建议找专业书籍来看。

硝基还原中各种反应过渡态 如出现亚硝基 偶氮 连氨等 是不可避免的 跟踪反应时通常能看到很多反应点 个人认为楼主的情况首选尝试延长反应时间（同时建议降低反应温度）， 一般继续反应会将这些中间体基本还原彻底 如果还不行 是不是可以考虑改变氢化条件 如催化剂用pd/c（虽然它的活性在碱性条件下会有所降低） 供氢体采用肼等

虽然加入少量碱性物质如三乙胺、氨甲醇溶液、氢氧化锂等能大大提高催化剂的活性但还原硝基化合物除外

虽然加入少量碱性物质如三乙胺、氨甲醇溶液、氢氧化锂等能大大提高催化剂的活性\中的催化剂是指活性镍 不是pd/c 活性镍在中性和弱碱介质中能起到良好的催化作用，在弱碱性介质中效

化疗副反应的处理

1、恶心和呕吐：恶心和呕吐是化疗副作用中最常见和最可怕的两种。发生频率和严重性因不同的药物和不同的人而有所不同。

恶心和呕吐通常发生在化疗后几小时，持续时间不长。持续几天的严重恶心和呕吐并不常见。病人异常恶心，呕吐超过一天，或者恶心得连流质也无法下咽时，一定要告知医生或护士。

改变饮食习惯和服用止吐药能减轻这两种症状。不同的止吐药对不同的人有效，因此，在症状减轻前试用几种药是必然的，不要轻易放弃，你应继续同医生一起找出对你最有效的药。

大约有一半的化疗病人在化疗前就感到情绪不稳，这叫治疗前恶心。对付治疗前恶心的最好办法是借助于放松技巧。（我们稍后再讨论）。

你也可试试以下方法：

1）·不要吃得太多，这样你的胃就不会感到太饱。一天中多餐少食。

2）·不要在吃饭时喝饮料，必须在饭前或饭后一个小时。

3）·吃喝要慢慢进行。

4）·不要吃甜的、油炸的或脂肪多的食物。

5）·吃冷的或室温下的食物，这样你不会闻到气味难受。

6）·慢慢咀嚼食物以助于消化。

7）·如果早上感到恶心，那么起床前就吃一些干食品，如麦片、烤面包或饼干。（如果你口腔咽喉疼痛或口干，就不要吃这些东西。）

8）·喝

第九章 还原反应

在还原剂的作用下使有机物分子中增加氢原子或减少氧原子，或者两者兼而有之的反应称为还原反应。而将硝基、亚硝基、羟氨基、等含碳—氮键的化合物在还原剂作用下制得胺类的方法是还原反应中重要的一类。同时，不饱和烃的还原、芳烃的还原、羰基的还原、羧酸及其衍生物的还原在药物合成中也有很重要的作用。

还原反应根据所用还原剂及操作方法不同，基本上可分为三类。凡是使用化学物质包括元素、化合物等作还原剂所进行的还原反应称为化学还原反应，其中包括电化学还原反应。化学还原反应按机理分主要分为负氢离子转移还原反应和电子转移还原反应。另一种在催化剂存在下，借助于分子氢进行的还原反应称为催化氢化还原或催化加氢还原。还有一种利用微生物发酵或活性酶进行的还原反应称为生物还原反应，这里不介绍。

9.1 化学还原反应

化学还原反应常有的还原剂有无机和有机还原剂，前者应用更广泛。

9.1.1 金属还原剂

1. 底物与进攻试剂

金属还原剂包括活泼金属、它们的合金及其盐类。一般用于还原反应的活泼金属有碱金属、碱土金属、以及铝、锡、铁等。合金包括钠汞齐、锌汞齐、铝汞齐、镁汞齐等。金属盐有硫酸亚铁、氯化亚锡等。

金属还原剂在不同的条件下可还原一系列物质，不同的金属还原的应用

第九章 还原反应

在还原剂的作用下使有机物分子中增加氢原子或减少氧原子，或者两者兼而有之的反应称为还原反应。而将硝基、亚硝基、羟氨基、等含碳—氮键的化合物在还原剂作用下制得胺类的方法是还原反应中重要的一类。同时，不饱和烃的还原、芳烃的还原、羰基的还原、羧酸及其衍生物的还原在药物合成中也有很重要的作用。

还原反应根据所用还原剂及操作方法不同，基本上可分为三类。凡是使用化学物质包括元素、化合物等作还原剂所进行的还原反应称为化学还原反应，其中包括电化学还原反应。化学还原反应按机理分主要分为负氢离子转移还原反应和电子转移还原反应。另一种在催化剂存在下，借助于分子氢进行的还原反应称为催化氢化还原或催化加氢还原。还有一种利用微生物发酵或活性酶进行的还原反应称为生物还原反应，这里不介绍。

9.1 化学还原反应

化学还原反应常有的还原剂有无机和有机还原剂，前者应用更广泛。

9.1.1 金属还原剂

1. 底物与进攻试剂

金属还原剂包括活泼金属、它们的合金及其盐类。一般用于还原反应的活泼金属有碱金属、碱土金属、以及铝、锡、铁等。合金包括钠汞齐、锌汞齐、铝汞齐、镁汞齐等。金属盐有硫酸亚铁、氯化亚锡等。

金属还原剂在不同的条件下可还原一系列物质，不同的金属还原的应用

肿瘤临床治疗相关

药物毒副反应判定标准:NCI-CTC 2.0版本

现在所使用的抗癌药因不能选择性杀死癌细胞,故同时也损伤机体的正常细胞。另外,致死性毒副反应的最大耐受量与治疗用的剂量之间的差别很小,故化疗的毒副反应不可避免。完整的化疗疗效评价应根据抗肿瘤效果和毒副反应综合判定,即抗癌药的毒副反应的判定与抗肿瘤效果具有同等的重要性。

临床上评价化疗毒副反应的方法有“WHO 的毒副反应判定标准”、“国立癌症研究所的常规毒性判定标准(NCI-CTC)”等。为此,需要新的国际通用的毒副反应判定标准GCP(Good Cinical

Practice)。1988年NCI-CTC进行了修订,这个新的NCI-CTC药物判定标准已经被国际上广泛应用。本文就NCI-CTC2.0版本进行简介。

一、治疗不良反应与药物不良反应

所谓治疗不良反应(adverse event)系指接受化疗、放疗和手术疗法等治疗的患者产生的所有异常征象,包括临床的异常检查值、症状和体征等,它与治疗可有或可无因果关系。而不良药物反应(adverse drug reaction)为接受治疗患者在治疗过程的不良反应,与医药品的因果关系不能否定者。ICH(日美欧医药品同步协调国际会议)建议不使用“毒副反应

第一章 综述

还原反应的分类

在还原反应中，常常能够观察到有机反应物失去氧，即失去电负性较大的原子；或增加氢，即增加电负性较小的原子。这相当于极性键的极化方向改变，由键电子偏离碳原子变为偏向碳原子。也就是发生了碳原子的氧化数降低，由正（大）到负（小）的转变，增加了电负荷，而被还原。

氧的减少和氢的增加，往往同时发生。如果还原反应时由于氢的加成，也称为氢化反应。

有机化合物的还原反应，内容丰富，应用广泛，为了便于学习、掌握，可以根据反应前后物质结构的变动分为两种情况：

甲、 碳原子上的吸电子基团（或原子）被氢取代

R=有机基团

X=F、Cl、Br、I、OH、SO3H、N2+Cl- 等吸电子基团。R和X之间的成键电子对是偏向于X一边的，因此，R带部分正电荷，氧化数为+1.当R-X中的X被H取代，成为R-H，其中键电子的偏移发生了方向性的改变，由原来偏向X改变成偏向R，R的氧化数由+1降低到-1,增加了负电荷，被还原。 例如：

在这类反应中，和碳相连接的吸电子基团X被氢所降解，所以也有称作氢解反应。

乙、 不饱和键——双键、三键上的加氢 如：

这类反应也叫做加氢反应。加氢的结果，使底物碳原子的氧化数降低，负电荷增加而被还原。

还原反应根据所采用的方

氧化还原反应

考试说明

1．了解氧化还原反应的本质是电子的转移。

2．了解常见的氧化还原反应，能判断反应中的氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物。 3．能判断氧化还原反应中电子转移的方向和数目。 4．掌握物质氧化性、还原性强弱的比较方法。

5．能运用原子守恒、得失电子守恒、电荷守恒，进行氧化还原反应的有关计算。 一、氧化还原反应基本概念 1．有关概念及相互关系

氧化剂 电子，化合价 ，被 ，有 性 还原剂 电子，化合价 ，被 ，有 性 2．氧化还原反应的本质和判断依据

(1)氧化还原反应的本质： 。 (2)判断依据： 。 二、常见氧化剂和还原剂 1．常见的氧化剂

(1)非金属单质：如 等。

(2)含有高价态元素的化合物： 等。 (3)某些金属性较弱的金属的高价态离子： 等。 (4)过

高一化学《氧化还原反应》教案模板

二、常见的氧化剂和还原剂

1．氧化剂

注意：氧化剂和还原剂的确定是以实际反应为依据的，是相对而言的。同一物质处于中间价态的在不同条件，不同反应中，可以作还原剂，也可做氧化剂。

三、氧化还原反应中电子转移的表示方法

1．单线桥法：在氧化剂和还原剂之间表示电子转移关系，在线上标出电子转移总数，箭头指出转移的方向。

例如：

四、四种基本类型反应与氧化还原反应的关系

置换反应都是氧化还原反应；复分解反应都是非氧化还原反应；有单质参加的化合反应和有单质生成的分解反应都是氧化还原反应

教学设计方案

第一节 氧化还原反应

教学目标

知识目标

1．复习巩固初中四种基本反应类型以及从得氧、失氧角度划分氧化反应和还原反应，使学生进一步了解化学反应的多种分类方法，并由此得出划分的依据不同而有不同的使用范围的结论。

2．使学生理解、掌握用化合价升降的观点和电子转移的观点分析氧化还原反应。

3．使学生了解与氧化还原反应相关的概念及表示方法和意义。

能力目标

通过“讨论式”学习方法的训练，培养学生独立思考及分析，解决问题的能力。 情感目标

培养对立统一的辩证唯物主义的观点。

教学重点、难点

重点：用化合价升降和电子转移的观点理解氧化还原反应。

难点：用化合价升降和电子转移的观点