非异氰酸酯聚氨酯的研究进展

异氰酸酯的其它反应

2.1.9.1 异氰酸酯与羧酸的反应

异氰酸酯与羧酸反应，先生成热稳定性差的羧酸酐，然后分解，生成酰胺和二氧化碳（如下式）。COOH与NCO的反应活性比OH低得多。

这类反应比较少见，不过在含-COOH的聚酯体系或含侧羧基的离聚体体系，过量的异氰酸酯可与羧基反应。

芳香族异氰酸酯与羧酸反应，主要生成酸酐、脲和二氧化碳：

2ArNCO+2R-COOH→ArNHCONHAr+RCOOCOR+CO2

2.1.9.2 异氰酸酯与环氧树脂的反应

异氰酸酯与环氧基团在胺类催化剂的存在下生成含噁唑烷酮（oxazolidone）环的化合物（见下式）。噁唑烷酮环具有较高的耐热性，含噁唑烷酮 基的聚合物具有较高的耐热性。

二异氰酸酯与二环氧化合物在催化剂作用下可竹成聚噁唑烷酮；含羟基的环氧树脂。如低环氧值的双酚A环氧树脂与二异氰酸酯（含端NCO预聚体）生成聚氨酯-噁唑烷酮；在过量多异氰酸酯、环氧树脂及三聚催化剂的存在下，可生成聚氨酯-噁唑烷酮-异氰脲酸酯聚合物，这些反应可用于制造耐高温硬质聚氨酯。 2.1.9.3 异氰酸酯与羧酸酐的反应 异氰酸酯基与酸酐反应，生成具有较高耐热性的酰亚胺环

异氰酸酯的其它反应

2.1.9.1 异氰酸酯与羧酸的反应

异氰酸酯与羧酸反应，先生成热稳定性差的羧酸酐，然后分解，生成酰胺和二氧化碳（如下式）。COOH与NCO的反应活性比OH低得多。

这类反应比较少见，不过在含-COOH的聚酯体系或含侧羧基的离聚体体系，过量的异氰酸酯可与羧基反应。

芳香族异氰酸酯与羧酸反应，主要生成酸酐、脲和二氧化碳：

2ArNCO+2R-COOH→ArNHCONHAr+RCOOCOR+CO2

2.1.9.2 异氰酸酯与环氧树脂的反应

异氰酸酯与环氧基团在胺类催化剂的存在下生成含噁唑烷酮（oxazolidone）环的化合物（见下式）。噁唑烷酮环具有较高的耐热性，含噁唑烷酮 基的聚合物具有较高的耐热性。

二异氰酸酯与二环氧化合物在催化剂作用下可竹成聚噁唑烷酮；含羟基的环氧树脂。如低环氧值的双酚A环氧树脂与二异氰酸酯（含端NCO预聚体）生成聚氨酯-噁唑烷酮；在过量多异氰酸酯、环氧树脂及三聚催化剂的存在下，可生成聚氨酯-噁唑烷酮-异氰脲酸酯聚合物，这些反应可用于制造耐高温硬质聚氨酯。 2.1.9.3 异氰酸酯与羧酸酐的反应 异氰酸酯基与酸酐反应，生成具有较高耐热性的酰亚胺环

中国聚氨酯工业协会 异氰酸酯专业委员会文件

异专委发 ［2010］004号

2010年 中国聚氨酯工业协会异氰酸酯 专业委员会责任关怀研讨会 邀请函

各公司领导、相关负责人：

在全球气候变化受到普遍关注的今天，“低碳经济”正作为国家战略正在予以大力发展，节能减排和清洁生产已成为我国石化行业落实“低碳”的关键。而作为与“节能减排”和“清洁生产”完美契合并对其具有推进作用的责任关怀理念也为石化行业大力倡导。特别是今年，石化行业将推出针对责任关怀的行业标准，更好促进责任关怀理念的落实。

责任关怀的理念是通过产品的研发、制造、运输和使用等过程中，减少或避免对人员健康、安全和环境构成危险，从而履行对员工安全、社区健康、保护环境的责任，其目的是使企业在获得经济效益的同时建设良好的社会形象，更重要

的是推动化工行业乃至整个社会持续健康发展。

为了推进异氰酸酯行业责任关怀的深入开展，帮助提高各企业实施责任关怀的质量和水平。中国聚氨酯工业协会异氰酸酯专业委员会将于2010年7月29-30日在长春吉祥饭店召开“2010年中国聚氨酯工业协会异氰酸酯专业委员会责任关怀研讨会”。

异氰酸酯专委会及其会员单位将通过介绍异氰酸酯产品的安全使用、安全运输、风险管理、废弃物

修改稿

阻燃聚氨酯的研究进展

王学川? 王莉 强涛涛 任龙芳

（教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室，陕西科技大学，陕西 西安 710021）

摘 要：阻燃聚氨酯是聚氨酯功能化的重要方向之一，具有较高的实际应用价值。根据阻燃剂在聚氨酯中的化学反应性，可以将聚氨酯的阻燃剂分为添加非反应型阻燃剂、反应型阻燃剂和纳米材料阻燃剂三大类。文章根据这三大类分别综述了阻燃聚氨酯的研究现状, 简要介绍了各类阻燃剂的阻燃机理，阐述了其使用过程中存在的优缺点，并展望了阻燃聚氨酯的发展趋势。 关键词：阻燃；聚氨酯；进展；展望

中国分类号：TQ322 文献标志码：A 文章编号：

Research progress of the flame-retardant polyurethane

WANG Xuechuan，WANG Li，QIANG Taotao，REN Longfang

(Key Laboratory of Auxiliary Chemistry and Technology for Chemical Industry, Ministry of

Education Shaanxi University of S

1．国内外TDI发展现状

TDI(甲苯二异酸氰酯)是一种混合型的异氰酸酯。聚氨酯工业常用的TDI是2,4-TDI和2,6-TDI两种异构体质量比为80:20 的混合物，目前90%以上的TDI用于聚氨酯软泡的生产，少量用作聚氨酯醋硬泡、聚氨酯系列胶粘剂/密封剂、聚氨酯系列涂料和聚氨酯弹性体的中间体。

据统计，2010年全球TDI需求量为207.5万t，预计2015年将达到266.2万t。 目前世界上有30多家公司，40多套装置在生产TDI，总生产能力为200万t/a左右。主要的国外生产商有：DOW Chemical(产能16万t)、Bayer AG、BASF AG、日本三井武田化学株式会社(生产能力24万t/a)、日本聚氨酯工业公司、韩国KFC公司(产能10万t／a)和OCI公司(产能5万t/a)、中国台湾南亚化学(产能3万t/a)等。 目前国内TDI产能主要集中在中国化工集团、中国兵器工业集团、巴斯夫等3 家企业，具体如下:中国化工集团控股的沧州大化和蓝星清洗目前共拥有11万t产能，中国兵器工业集团控股的甘肃银光和锦州TDI目前已经拥有15万吨的产能，其中甘肃银光的产能有10万吨）; 外资企业巴斯夫在上海拥有16万t的产能。此外，烟台巨力拥有

水性聚氨酯胶粘剂的改性及研究进展

摘要：本文主要介绍了水性聚氨酯的特点和粘接机理，综述了水性聚氨酯胶粘剂的改性方法及其研究进展。同时对水性聚氨酯胶粘剂的应用及发展方向进行了展望。

关键词：水性聚氨酯；胶粘剂；改性；应用

0 引言

以水为分散介质的胶粘剂，称为水性胶粘剂。水性胶粘剂是胶粘剂的发展趋势之一，与溶剂型胶粘剂相比，其具有无溶剂释放，符合环境保护要求，成本低，不燃，使用安全等特点，因此受到国内外广泛重视。

水性聚氨酯(WPU)胶粘剂是指聚氨酯溶于水或分散于水中而形成的胶粘剂，也称为水系聚氨酯或水基聚氨酯。依照其外观和粒径，可将水性聚氨酯分为三类，见表1

表1水性聚氨酯按外观和粒径分类

其中，后两者在有关文献中并不并不严格区分，统称为聚氨酯分散液或聚氨酯乳液。实际应用中，水性聚氨酯以聚氨酯乳液或分散液居多，水溶液少。水性聚氨酯以水为基本介质，具有不燃、气味小、不污染环境、节能、操作加工方便等优点，已受到人们的重视。

1 结构与特性

1.1 结构特点

聚氨酯的分子链一般由“软段”和“硬段”两部分组成，故聚氨酯又可看作一种含有软链段和硬链段的嵌段共聚物[2]。其中，软段一般由低聚物多元醇(通常是聚醚、聚酯或聚烯烃二醇)组成，一般呈无规卷曲状态，其玻璃化温度低于室

关于聚氨酯

10 高　　分　　子　　通　　报2006年10月

含氟聚氨酯的研究进展

姜　敏1,2　丁小斌31　郑朝晖　成　煦　彭宇行1131

(11中国科学院成都有机化学研究所,成都　610041;

21中国科学院研究生院,北京　)

　　摘要:综述了溶剂性、水性含氟聚氨酯的合成及研究,　　关键词:含氟聚氨酯;氟化聚合物;合成方法;氟的强电负性、高C)、,赋,以及独特的低表面自由能、低摩擦系数、低折射率、低并且含氟聚合物的低表面能和低摩擦系数又使之具有突出的憎水憎油和

[1～7][8][9]抗粘附特性,它从1947年的最先报道,到1958年

的一篇专利到现在,已经有四十几年的历史了,由于氟的引入既保持了聚氨酯原有的特性,又赋予其卓越的耐候性,耐化学介质性,较高的使用温度,抗污染性和低摩擦性,因而在国防、军工、民用等领域如涂料工业、皮革装饰、纺织整理和医药等行业有较大的应用前景,已引起国内外一些研究人员的重视,本文详细综述了上世纪90年代后含氟聚氨酯的合成及表征等研究进展。

1　含氟聚氨酯的合成

含氟聚氨酯可根据所用分散体系不同分为溶剂性含氟聚氨酯和水性含氟聚合物,目前制备含氟聚氨酯的常用的含氟材料主要有:含氟的异氰酸酯、含氟烷基乙烯基二醇类、含氟氧烷基二醇类、含

第２期

高分子通报

水性含氟聚氨酯的研究进展

潘学梅１’２，武元鹏１’２，邓瑾妮１，郑朝晖１，丁小斌”，彭宇行１＊

（１．中国科学院成都有机化学所，成都６１００４１；

２．中国科学院研究生院，北京

１０００３９）

摘要：水性含氟聚氨酯具有低的ＶＯＣ排放，同时由于氟元素的引入，解决了传统水性聚氨酯耐水、耐油性差的缺点，大大拓展了其在涂料、皮革、油墨等领域的应用范围，因此受到广泛关注。本文综述了近年来国内外水性含氟聚氨酯的主要研究进展，综合比较了两种合成水性含氟聚氨酯主要方法，即核壳乳液聚合法和缩聚共聚法的各自特点，并对由两种不同方法制备的水性含氟聚氨的性能进行了讨论。

关键词：水性聚氨酯；含氟聚合物；合成

引言

聚氨酯（ＰＵ）是聚合物分子链内含有相当数量的氨基甲酸酯单元（一ＮＨ．ＣＯＯ一）的高分子化合物。根据分散体系的不同分为溶剂型聚氨酯和水性聚氨酯¨。 。相对而言，溶剂型聚氨酯的研究更早，更深入，应用也更普遍，但是由于溶剂型聚氨酯在合成过程中使用大量有机溶剂，在制备、储存、运输、使用过程中，不仅存在严重的安全隐患，还由于有机挥发物的排放，污染环境。随着人们环保意识的增强和各国政府的环保立法，具有环保、安全的水性聚氨酯的研究和开发逐渐成为研究的热点ｂ。１

第２期

高分子通报

水性含氟聚氨酯的研究进展

潘学梅１’２，武元鹏１’２，邓瑾妮１，郑朝晖１，丁小斌”，彭宇行１＊

（１．中国科学院成都有机化学所，成都６１００４１；

２．中国科学院研究生院，北京

１０００３９）

摘要：水性含氟聚氨酯具有低的ＶＯＣ排放，同时由于氟元素的引入，解决了传统水性聚氨酯耐水、耐油性差的缺点，大大拓展了其在涂料、皮革、油墨等领域的应用范围，因此受到广泛关注。本文综述了近年来国内外水性含氟聚氨酯的主要研究进展，综合比较了两种合成水性含氟聚氨酯主要方法，即核壳乳液聚合法和缩聚共聚法的各自特点，并对由两种不同方法制备的水性含氟聚氨的性能进行了讨论。

关键词：水性聚氨酯；含氟聚合物；合成

引言

聚氨酯（ＰＵ）是聚合物分子链内含有相当数量的氨基甲酸酯单元（一ＮＨ．ＣＯＯ一）的高分子化合物。根据分散体系的不同分为溶剂型聚氨酯和水性聚氨酯¨。 。相对而言，溶剂型聚氨酯的研究更早，更深入，应用也更普遍，但是由于溶剂型聚氨酯在合成过程中使用大量有机溶剂，在制备、储存、运输、使用过程中，不仅存在严重的安全隐患，还由于有机挥发物的排放，污染环境。随着人们环保意识的增强和各国政府的环保立法，具有环保、安全的水性聚氨酯的研究和开发逐渐成为研究的热点ｂ。１

中国异氰酸酯市场 发展研究及投资前景报告 编制机构：千讯（北京）信息咨询有限公司 千讯咨询 - 中国异氰酸酯市场发展研究及投资前景报告

核心内容提要

市场需求

本报告从以下几个角度对异氰酸酯行业的市场需求进行分析研究：

1、用户消费规模及同比增速：通过对过去连续五年中国市场异氰酸酯行业用户消费规模及同比增速的分析，判断异氰酸酯行业的经济规模和成长性，并对未来五年的用户消费规模增长趋势做出预测，该部分内容呈现形式为“文字叙述+数据图表（柱状折线图）”。

2、产品结构：从多个角度（1-3个），对异氰酸酯行业的产品和服务进行分类，并给出每一类细分产品和服务的用户消费规模和在行业中的占比，帮助客户在整体上把握异氰酸酯行业的产品结构；该部分内容呈现形式为“文字叙述+数据图表（饼状图）”。

3、市场分布：从用户的地域分布和消费能力等因素，来分析异氰酸酯行业的市场分布情况，并对消费规模较大的重点区域市场的消费情况进行分析，包括该区域的消费规模、消费特点、产品结构等；该部分内容呈现形式为“文字叙述+数据图表（表格、饼状图）”。

4、用户研究：主要研究用户的消费行为，包括用户关注的产品因素、购买频率、购买渠道、??

竞争格局

本报告主要以市场份额为指标来