硫化氢

硫化氢基本知识

一 H2S物理与化学特性

H2S是可燃性无色气体，具有典型的臭鸡蛋味,分子式H2S，相对分子质量34.08，对空气的相对密度1.19，易在低洼及封闭处聚集。熔点-82.9℃，沸点-60.3℃，易溶于水。20℃时2.9体积气体溶于1体积水中，亦溶于醇类，二硫化碳、石油和原油中，空气中爆炸极限为4.3%～45.5%（体积比）。燃点温度260℃。在空气中的最终氧化产物为硫酸和（或）硫酸根阴离子。 二 毒理作用

H2S是强烈的神经性毒物，主要靶器是中枢神经系统和呼吸系统，亦可有心脏等脏器损伤。H2S对黏膜亦有明显的刺激作用。急性毒性：较低浓度即可引起呼吸道及眼黏膜的局部刺激作用，浓度愈高，全身作用愈明显，表现为中枢神经系统症状和窒息症状。 三 H2S对金属材料的腐蚀

H2S溶于水形成弱酸，对金属的腐蚀形式有电化学失重腐蚀、氢脆和硫化物应力腐蚀开裂，以后两者为主，一般统称为氢脆破坏。氢脆破坏往往造成井下管柱的突然断落、地面管汇和仪表的爆破、井口装臵的破坏，甚至发生严重的井喷失控或着火事故。硫化氢能加速非金属材料的老化，使地面设备、井口装臵、井下工具中、有橡胶、浸油石墨、石棉等非金属材料制作的密封件失效。

四 硫化氢的阈限值、安

硫化氢的测定

(依据GB/T 14678-93)

1适用范围

本方法适用于恶臭污染源排气和环境空气中硫化氢、甲硫醇和二甲二硫的测定。气相色谱仪的火焰光度检测器对四种成分的检出限为0.2×10-9—1.0×10-9g，当气体样品中四种成分浓度高于1.0mg/m3时，可取1-2ml气体样品直接注入气相色谱仪分析。对1L气体样品进行浓缩，四种成分的方法检出限分别为0.2×10-9-1.0×10-9mg/m3。 2原理

本方法以经真空处理的1L采气瓶采集无组织排放源恶臭气体或环境空气样品，以聚酯塑料袋采集排气筒内恶臭气体样品。硫化物含量较高的气体样品可直接用注射器取样1-2ml，注入安装火焰光度检测器（FPD）的气相色谱仪分析。当直接进样体积中硫化物绝对量低于仪器检出限时，则需以浓缩管在以液氧为致冷剂的低温条件下对1L气体样品中的硫化物进行浓缩，浓缩后将浓缩管连入色谱仪分析系统并加热至100℃，使全部浓缩成分流经色谱柱分离，由FPD对各种硫化物进行定量分析。在一定浓度范围内，各种硫化物含量的对数与色谱峰高的对数成正比。 3试剂和材料 3.1试剂

3.1.1苯（C6H6）分析纯（有毒），经色谱检验无干扰峰。如有干扰峰则需用全玻璃蒸馏器重新蒸馏。

3.

硫化氢安全知识

主要内容

概述

第一节 H2S的来源

第二节 H2S的性质及对职业的危害 第三节 H2S中毒的早期抢救措施与护理 第四节 H2S的防护演习 第五节 H2S监测仪器与防护器具

概述

2010年4月30日，常州市迪龙纺织有限公司组织清理本公司污水池。该公司2名员工戴了3号香型橡胶口罩，进入污水池底部清淤，吸入有毒气体硫化氢晕倒，事故发生后，2名施救人员在不明情况、没有佩戴防护用具的情况下盲目下池救援，也不幸中毒，4人经抢救无效先后死亡。

2013年8月20日，上海崇明县三商食品有限公司因清理腌菜池，发生一起硫化氢中毒事故，事故已造成5人死亡，2人危重，2人生命体征平稳。（1人中毒8人盲目施救）

H2S到底是一种什么样的气体？

硫化氢是仅次于氰化物的剧毒气体，分子式为H2S，分子量为34.076，低浓度时有臭鸡蛋气味，有剧毒。硫化氢为易燃危化品，与空气混合能形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。

H2S气体不仅严重威胁人们的生命安全，污染环境，同时对金属设备、工具也将造成严重的腐蚀破坏。

第一节 H2S的来源

H2S是硫和氢结合而成的气体。硫和氢都存在于动植物的机体中，在高温、高压及细菌

第一章：硫化氢的性质和危害

第一节 硫化氢的性质

1、物理状态：沸点很低（-600C），通常为气态 2、颜色：无色气体

3、气味：极低浓度时有臭蛋味

4、密度：比空气重的气体，其相对密度为1.176 5、爆炸极限：与空气或氧气混合后（4.3-46%），达到爆炸极限时遇到能量（火焰或震动）就会爆炸，天然气（5-15%爆炸极限）

6、在高浓度下在空气中稳定燃烧，蓝色火焰，生成二氧化硫和水。 7、可溶解于水和作业流体中，在液体受到搅动、减压或加热时会逸出。 8、腐蚀性，属于酸性气体，溶于水显酸性与金属和非金属起化学反应 9、剧毒，毒性是CO的6倍

易聚于地势低的地方 第二节 硫化氢的危害

硫化氢的浓度两种表示方式：

体积比浓度：ppm 重量比浓度：mg/m3 1ppm=1.5 mg/m3 硫化氢毒性等级水平：

主要通过呼吸系统进入人体，溶解于血液中。取决于两个参数：浓度和暴露时间 ? 1mg/m3有明显难闻的气味

? 15mg/m3 (10PPM)暴露工作8小时尚安全

? 30mg/m3 (20PPM)暴露工作的最高限度（戴呼吸器浓度） ? 150mg/m3 ：（100ppm ）2～5分钟内丧失嗅觉，咽喉肿痛、头痛、恶心（撤离浓度

硫化氢泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并立即进行隔离，小泄漏时隔离150m，大泄漏时隔离300m，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。合理通风，加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能，将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。或使其通过三氯化铁水溶液，管路装止回装置以防溶液吸回。漏气容器要妥善处理，修复、检验后再用。当硫化氢中毒事故或泄漏事故发生时，污染区的人员应迅速撤离至上风侧，并应立即呼叫或报告，不能个人贸然去处理。 一、急性硫化氢中毒急救处理

（一）在上风向空气新鲜处安置患者，脱去患者污染的衣物，同时注意保暖并且保持安静；供氧——积极供氧是改善急性硫化氢中毒患者缺氧的重要措施。根据病情轻重，采用鼻导管、面罩等给氧方法纠正缺氧。现场呼吸停止时，即应立即进行人工呼吸，有条件时及早注射呼吸中枢兴奋剂。心脏骤停时，应立即实行体外心脏按压术。

（二）现场局部急救治疗：眼部损害可用清水冲洗至少15分钟，可用激素软膏点眼。接触的皮肤用肥皂水和清水清洗（后期按化学性烧伤处理）。

（三）在能维持呼吸、

H2S试题用答案

一、填空题

1、采环境空气中的硫化氢用的吸收管是 。 答案：大型气泡吸收管

2、环境空气中硫化氢的采样流量为 。 答案：1.0L/min.

3、测定样品与绘制标准曲线时温度之差应不超过 。 答案：±2℃。

二、选择题（选择正确答案的序号）

4、采集大气中的硫化氢时用 吸收管 A、大型气泡 B、多孔玻板 答案：A

5、环境空气中硫化氢的采样流量为 。 A、0.4L/min. B、0.5L/min. C、1.0L/min. 答案：C

6、测定样品与绘制标准曲线时温度之差应不超过 。 A、±2℃ B、±3℃ C、±4℃ 答案：A

三、判断题（正确的打√，错误的打×）

7、硫化物易容易被氧化，在日光照射下会加速氧化，故在采样、运输及保存过程中应避光。（ ） 答案：√

8、环境空气中的硫化氢用多孔波板吸收管。（ ） 答案：×

9、显色过程中，显色剂加入后，要迅速加盖，强烈振摇。（ ） 答案：× 四、问答题

10、采环境空气中的硫化氢为何用大型

事故案例1：

中石油西南油气田分公司重庆开县川东北气矿

“12.23”特大天然气井喷事故

2003年12月23日22时15分，中国石油天然气总公司重庆开县西南油气田分公司川东北气矿罗家16H井发生天然气井喷事故，造成天然气中硫化氢中毒，井场周围居民和井队职工243人中毒死亡、2142人住院治疗、9万余人被紧急疏散安臵、直接经济损失达6432.31万元。这起事故造成的巨大伤亡，在国内乃至世界气井井喷史上也是罕见的。

中石油川东北气矿罗家16H井位于重庆开县高桥镇东面lkm处的晓阳村，井场位于小山坳里，井场周围300m范围内散布有60多户农户，最近的距井场不到50m。当地属于盆周山区，道路交通状况很差。罗家16H井是一口布臵在丛式井井场上的水平开发井，拟钻采罗家寨飞仙关鲕滩气藏的高含硫天然气（硫化氢含量7~10.44％）。2003年12月23日2时52分，罗家16H井钻进至井深4049.68m处，因更换钻具，开始正常起钻，21时55分，录井员发现录井仪显示钻井液密度、电导、出口温度、烃类组分出现异常，钻井液总体积上涨。泥浆员随即经钻井液导管出口处跑上平台向司钻报告发生井涌，司钻发出井喷警报。司钻停止起钻，下放钻具，准备抢接顶驱关旋塞，但在下放钻具

硫化氢的测定

(依据GB/T 14678-93)

1适用范围

本方法适用于恶臭污染源排气和环境空气中硫化氢、甲硫醇和二甲二硫的测定。气相色谱仪的火焰光度检测器对四种成分的检出限为0.2×10-9—1.0×10-9g，当气体样品中四种成分浓度高于1.0mg/m3时，可取1-2ml气体样品直接注入气相色谱仪分析。对1L气体样品进行浓缩，四种成分的方法检出限分别为0.2×10-9-1.0×10-9mg/m3。 2原理

本方法以经真空处理的1L采气瓶采集无组织排放源恶臭气体或环境空气样品，以聚酯塑料袋采集排气筒内恶臭气体样品。硫化物含量较高的气体样品可直接用注射器取样1-2ml，注入安装火焰光度检测器（FPD）的气相色谱仪分析。当直接进样体积中硫化物绝对量低于仪器检出限时，则需以浓缩管在以液氧为致冷剂的低温条件下对1L气体样品中的硫化物进行浓缩，浓缩后将浓缩管连入色谱仪分析系统并加热至100℃，使全部浓缩成分流经色谱柱分离，由FPD对各种硫化物进行定量分析。在一定浓度范围内，各种硫化物含量的对数与色谱峰高的对数成正比。 3试剂和材料 3.1试剂

3.1.1苯（C6H6）分析纯（有毒），经色谱检验无干扰峰。如有干扰峰则需用全玻璃蒸馏器重新蒸馏。

3.

H2S应急预案

1．目的

保证测井队作业人员能够高效地应对H2S中毒事件，保障员工的生命安全和身体健康。

2．范围

适用于测井队现场施工遇H2S时的应急处理工作。

3 名词和术语

H2S安全临界浓度：20 mg/m3，工作人员可在露天工作8小时。

4 预案的启动条件

4.1H2S中毒类型划分

1) 刺激反应

出现流泪、眼刺痛、流涕、咽喉部位有灼热感等刺激症状。

2) 轻度中毒

有眼胀痛、畏光、咽干、咳嗽，以及轻度头痛、头晕、乏力、恶心等症状。

3) 中度中毒

有明显的头痛、头晕等症状，出现轻度意识障碍；有明显的粘膜刺激症状，出现咳嗽、胸闷、视力模糊、眼结膜水肿及角膜溃疡等。

4) 重度中毒

昏迷、呼吸循环衰竭、休克等。

4.2 预案的启动

应急工作分为两级：

第一级：在临界浓度（20 mg/m3）以内，有臭蛋气味，H2S监测仪报警，钻井队应急小组启动应急预案，并按本预案组织实施。

第二级：超过临界浓度（20 mg/m3），发生轻度以上H2S中毒时，公司应急指挥中心启动本应急预案，并按本预案组织实施。

5应急组织

组长：王东

副组长：赵建军

成员：张平军、张琰鑫、郑文涛、徐军、武虎平、胡锡军

职责：

1、王东负责H2S泄露事故应急救援预案编制，检查应急预案的落实情况，督促整改检查中发现的

硫化氢中毒事故分析

案例1

1991年11月17日，茂名石化公司炼油厂脱制硫车间气柜大班火炬岗位操作员接班后独自去现场，并进行二催化至火炬气液分离罐容-4脱水检查。因未配戴防毒面具（岗位上备有MP4型防硫化氢的滤药罐的防毒面具）被硫化氢脱水排出的瓦斯中含硫化氢浓度高达1400-2000mg/m薰倒在距脱水点1.5m处，前来寻找的另一名职工发现后立即进行现场人工呼吸，并送医院抢救，经医院抢救无效死亡。

事故原因分析：

1．岗位操作员去火炬气液分高罐容-4脱水检查，知道是从事有毒物质作业却不佩戴防毒面具，有章不循违章行为。

2．容-4底脱水管线工艺设计不合理，排水阀后的1.5m管线上就有三个弯头常因杂物堵塞拆、装十分频繁，甚至拆开后未及时恢复而长时间就地排放，留下事故隐患。

案例2：

1985年12月9日，某炼油厂催化装臵工艺三班，发生一起在污油池内瓦斯中毒死亡2人的事故。该装臵为了回收下水道中污油，有一个3×2×2m的污油回收池。当日19：50，三班班长在操作室安排分馏岗位副操作去回收污油，并详细交待了回收污油时所用的管线和流程。当时分馏主操作员也在场，便让其徒弟（一外厂代培训人员）去检查一下。不久，他未和操作室内任何人打招呼，也拿了手电出去