安息香的辅酶合成注意事项

实验 安息香的辅酶合成

【实验目的】

（1）了解和学习防生化学和生物有机合成的研究进展和应用现状。

（2）通过用维生素B1为催化剂合成安息香的实验，学习并了解生物有机化学的合成方法和基本原理。

（3）进一步学习回流，重结晶、熔点测定等基本实验技术。 【实验预习】

（1）查阅资料并填写下列数据表： 投 料 量 化合物 安息香 M mp bp S(H2O) 体积/mL 质量/g 物质的量/mol / / / / / 理论产量/g 维生素B1 苯甲醛 （2）写出本实验的反应原理，有哪些副反应？如何克服？ 【实验原理与设计】

苯甲醛在氰化钠（钾）作用下，在乙醇中回流，2分子的苯甲醛之间发生缩合反应，生成二苯乙酮醇，俗称安息香。该反应的机理与羟醛缩合反应类似：

ArCO O-H+CNOOHArCCNOHOHArCCArHHOH-HOArCCNCArH亲核加成

ArCCNHH2OArHO OCCNC

ArH2OHOHOArCCArCNH-CN-H+OArCOHCArHH其它取代芳醛（如对甲基苯甲醛，对甲氧基苯甲醛和呋喃甲醛等）也可以发生类似的 缩合生成相应的对称性二芳基羟乙酮。此反应既

安息香缩合及安息香的转化

摘要：安息香缩合反应芳香醛在乙醇-水溶液中发生双分子缩合，生成1, 2-二苯基羟乙酮即安息香的反应。其缩合产物主要有苯偶姻、糠偶姻、噻吩偶姻及其衍生物等,这些物质在化学和医药工业等方面具有广泛的应用。经典的安息香合成以氰化钠或氰化钾为催化剂,虽然产率较高,但合成产物的毒性很大,易造成环境污染,损害人体健康。近年来,有关安息香缩合反应及应用研究的新技术、新方法、新催化剂有了较大进步。本文主要涉及其辅酶合成及转化。 关键词：安息香；缩合反应；二苯乙二酮；二苯乙醇酸

一． 文献综述

1.1 安息香及其缩合反应简介

安息香（英文：Benzoin）又称苯偶姻、二苯乙醇酮、2-羟基-2-苯基苯乙酮或2-羟基-1,2-二苯基乙酮，是一种无色或白色晶体。安息香是一种重要的化工原料，广泛用作感光性树脂的光敏剂、染料中间体和粉末涂料的防缩孔剂,也是一种重要的药物合成中间体,如抗癫痫药物二苯基乙内酰脲的合成以及二苯基乙二酮、二苯基乙二酮肟、乙酸安息香类化合物的合成[1]。

芳香醛在乙醇-水溶液中发生双分子缩合，生成1, 2-二苯基羟乙酮即安息香的反应称为安息香缩合反应。

安息香缩合反应已有相当长的历史,其缩合产物主要有苯偶姻、糠偶姻、噻吩

安息香的合成及表征

姓名：李兴

班级：化工研2016

摘要

该实验是以苯甲醛为原料，采用有生物活性的辅酶维生素B1作催化剂来代替剧毒的氰化物完成安息香缩合反应，并通过红外测试对产物进行表征。酶的参与使反应效率更高，在更温和的条件进行，无毒且产率高。

关键词：苯甲醛 维生素B1 缩合反应 产物表征 1.引言

安息香(Benzoin)为安息香科植物白花树干燥树脂。为中西药均用的药物。中医常用为开窍药,其性味辛、苦、温,入心、脾、肺、胃经。具有开窍辟秽、行气活血、镇咳祛痰之功[1]。

安息香缩合反应一般采用氰化钾（钠）作催化剂，是在碳负离子的作用下，两分子苯甲醛缩合生成二苯羟乙酮。但氰化物是剧毒，操作困难，且“三废”处理困难[2]。20世纪70年代后，开始采用具有生物活性的辅酶维生素B1代替氰化物作催化剂进行缩合反应[3]。

2.实验目的

1、学习安息香缩合反应的原理，使对安息香缩合反应的理论认识提升至实践操作；

2、了解维生素B1的催化原理及其优点；

3、巩固并熟练掌握配制溶液、加热回流、冰浴冷却、抽滤、重结晶等有机化学基本操作及技能；

4、锻炼查阅文献、培养和训练学生组织实践能力。

3.实验原理

以维生素B1作催化剂具有

* * 大 学

综 合 化 学 实 验 报 告

实 验 名

称 安息香衍生物的合成及表征

学 院 学生姓名 专 业 学 号 年 级 指导教师

二〇 年 月 日

安息香衍生物的合成及表征

***

(**大学 **学院，**(省) **(市) ******(邮编))

摘 要：本实验采用醋酸铜氧化法氧化安息香制得二苯乙二酮.实验过程中使用简单的薄层层析法来

监测反应进程.过程中会产生氮气和水，不会污染环境.该方法在经过改良后在不延长反应时间的情况下可明显节约试剂，且不影响产率及产物纯度.

关键词：安息香衍生物;二苯乙二酮;薄层层析法

0 引言

二苯乙二酮(Benzil，苯偶酰)是重要的有机合成试剂，常用于有机合成和杀虫剂的制备.它对紫外光敏化的范围在480nm以

* * 大 学

综 合 化 学 实 验 报 告

实 验 名

称 安息香衍生物的合成及表征

学 院 学生姓名 专 业 学 号 年 级 指导教师

二〇 年 月 日

安息香衍生物的合成及表征

***

(**大学 **学院，**(省) **(市) ******(邮编))

摘 要：本实验采用醋酸铜氧化法氧化安息香制得二苯乙二酮.实验过程中使用简单的薄层层析法来

监测反应进程.过程中会产生氮气和水，不会污染环境.该方法在经过改良后在不延长反应时间的情况下可明显节约试剂，且不影响产率及产物纯度.

关键词：安息香衍生物;二苯乙二酮;薄层层析法

0 引言

二苯乙二酮(Benzil，苯偶酰)是重要的有机合成试剂，常用于有机合成和杀虫剂的制备.它对紫外光敏化的范围在480nm以

第 22 卷 　 6 期 　　　　　　　　　　　 　 　 　 　 　 　 　 　　　　　　　　　　　　　 第 安 徽 中 医 学 院 学 报 Vol 22 　 6 No 　 2003 年 12 月 　 　　　　　　　　　　 OU RNAL OF AN HU I TCM COLL EGE 　　　　　　　　　　　　　 J Dec 2003 　安息香缩合反应的改进张国升 ,程 　 ,孙玉亮 ,钟 　 俊 永( 安徽中医学院药学系 ,安徽 合肥 　 230038)　　 关键词 : 安息香缩合 ; 正交实验设计 ; 反应条件 　　 中图分类号 :R284. 3 　 文献标识码 :A 　 文章编号 :1000 - 2219 ( 2003) 06 - 0046 - 02 　　 安息香缩合或苯偶姻反应是合成 1 ,22二苯基46 2　 实验步骤羟乙酮的方法 。在化学工业和药物合成等方面都有 广泛的应用 。如抗癫痫药物二苯基乙内酰脲的合成 以及二苯基乙二酮 、 二苯基乙二酮肟 ,乙酸安息香等 制备都用到这个反应 。所以 , 深入研究安息香的缩 合反应 ,对提高产率 、 扩大应用 、 具有理论和现实的 意义 。经典的安息香合成以氰化钠或氰化钾为催化 [1 ] 剂

第 22 卷 　 6 期 　　　　　　　　　　　 　 　 　 　 　 　 　 　　　　　　　　　　　　　 第 安 徽 中 医 学 院 学 报 Vol 22 　 6 No 　 2003 年 12 月 　 　　　　　　　　　　 OU RNAL OF AN HU I TCM COLL EGE 　　　　　　　　　　　　　 J Dec 2003 　安息香缩合反应的改进张国升 ,程 　 ,孙玉亮 ,钟 　 俊 永( 安徽中医学院药学系 ,安徽 合肥 　 230038)　　 关键词 : 安息香缩合 ; 正交实验设计 ; 反应条件 　　 中图分类号 :R284. 3 　 文献标识码 :A 　 文章编号 :1000 - 2219 ( 2003) 06 - 0046 - 02 　　 安息香缩合或苯偶姻反应是合成 1 ,22二苯基46 2　 实验步骤羟乙酮的方法 。在化学工业和药物合成等方面都有 广泛的应用 。如抗癫痫药物二苯基乙内酰脲的合成 以及二苯基乙二酮 、 二苯基乙二酮肟 ,乙酸安息香等 制备都用到这个反应 。所以 , 深入研究安息香的缩 合反应 ,对提高产率 、 扩大应用 、 具有理论和现实的 意义 。经典的安息香合成以氰化钠或氰化钾为催化 [1 ] 剂

26

密被硬毛，稀近无毛，3室，每室2胚珠，花柱短，顶端微3裂。果椭圆形，长0.8-1.3厘米，径约8毫米，成熟时秃净，顶端有短尖头，有黑色种子1颗；宿存花萼杯状或钟状，径约6毫米。

产台湾南部及东南部，生于海岸阔叶常绿林中。印度、斯里兰卡、缅甸、马来西亚及印度尼西亚有分布。

98.安息香科（野茉莉科）STYRACACEAE

（黄淑美）

乔木或灌木，常被星状毛或鳞片。单叶互生；无托叶。总状、聚伞或圆锥花序，稀簇生或单生；小苞片有或无。花两性，稀杂性，辐射对称；花萼部分至全部与子房贴生或离生，（2-）4-5（6）齿裂或近全缘；花冠合瓣，稀离瓣，裂片4-5（6-8）；雄蕊8-10（-16-20）或与花冠裂片同数与其互生；花药内向，纵裂，花丝基部常扁，部分或大部合生成筒，稀离生，常贴生花冠筒；子房上位、半下位或下位，3-5室或上部1室，稀不完全5室；胚珠倒生，每室1至多颗，直立或悬垂，中轴胎座，珠被1或2层，花柱丝状或钻状，柱头头状或不明显3-5裂。核果或蒴果，稀浆果，花萼宿存。种子无翅或具翅，胚乳丰富，胚直或稍弯；子叶大，略扁或近圆形。

约11属，180种，主要分布于亚洲东南部至马来西亚和美洲东南部，少数分布至地中海沿岸。我国11属，50余种。

1.果与宿存花

资源二室四平地区二类调查注意事项

1、外业前，各组组长负责检查各项资料及工作程序准备是否齐全。各单位要与

相临单位进行接图，防止外业出现错、漏。

2、应充分收集利用局方掌握的与本次调查相关的各种资料和信息，对调查单位的情况进行充分的了解，保证工作的顺利开展。

3、样地除落入大片耕地外，其它都应现地落实。改设样地的GPS坐标值一般应为“00”点。样地地类是按中心点小班地类确定，当样地落在小班边缘时要注意地类的确定。

4、样地应进行有林地成数计算，计算过程可记录在样地最后一页（即样地位置图的背面），精确到0.1。

5、当一个乡镇内含有多个国营林场时，要注意区分。

6、各级被调查单位驻址、非林地小班的四旁树、新修建的主要道路和水渠等，调查时不要漏。部分道路和渠在卫片上分辨不清的，要现地落实，并及时修改线图。

7、林带不要含跨公路、铁路、水渠等扣面积的非林地线性小班。

8、明确小班因子借用条件。林带小班借用因子后，林带宽度仍需实测。借用的小班号在备注栏注明。

9、做样圆时，严格用皮尺实测样木距离，禁止目测。

10、能使用PDA调绘的，要注意原始数据（包括小班、样圆、样带、角规、踩点

数据）的备份，注意严格按程序要求的步骤操作，避免因操作失误引起错误。

资源二室四平地区二类调查注意事项

1、外业前，各组组长负责检查各项资料及工作程序准备是否齐全。各单位要与

相临单位进行接图，防止外业出现错、漏。

2、应充分收集利用局方掌握的与本次调查相关的各种资料和信息，对调查单位的情况进行充分的了解，保证工作的顺利开展。

3、样地除落入大片耕地外，其它都应现地落实。改设样地的GPS坐标值一般应为“00”点。样地地类是按中心点小班地类确定，当样地落在小班边缘时要注意地类的确定。

4、样地应进行有林地成数计算，计算过程可记录在样地最后一页（即样地位置图的背面），精确到0.1。

5、当一个乡镇内含有多个国营林场时，要注意区分。

6、各级被调查单位驻址、非林地小班的四旁树、新修建的主要道路和水渠等，调查时不要漏。部分道路和渠在卫片上分辨不清的，要现地落实，并及时修改线图。

7、林带不要含跨公路、铁路、水渠等扣面积的非林地线性小班。

8、明确小班因子借用条件。林带小班借用因子后，林带宽度仍需实测。借用的小班号在备注栏注明。

9、做样圆时，严格用皮尺实测样木距离，禁止目测。

10、能使用PDA调绘的，要注意原始数据（包括小班、样圆、样带、角规、踩点

数据）的备份，注意严格按程序要求的步骤操作，避免因操作失误引起错误。