配位化学发展简史与研究现状

2010届高中化学竞赛专题辅导（四）

配位化学

一．（12分）配位化合物A是单核配合物分子，由11个原子组成；微热后失重11.35%得到B；B进一步加热又失重26.66%（相对B）得到金属C；B极难溶于水，不溶于乙醇、乙醚，能溶于盐酸。A有2种异构体A1、A2，其中A2能与草酸盐反应得到一种式量比A略大的配合物分子D（A1无相似反应）

1．写出A、B、C的化学式；

2．写出B溶于盐酸后产物的名称；

3．试画出A1、A2、D的结构，并比较A1、A2在水中溶解性的大小。

4．A还有若干种实验式相同的离子化合物。它们每个还满足如下条件：是由分立的、单核的离子配合物实体构成的；仅含1种阳离子和1种阴离子。

（1）符合上述条件的离子化合物的精确的分子式有多少种。

（2）其中1种与AgNO3反应（摩尔比1︰2）得到两种组成不同的配合物，写出反应的化学方程式。

二．（7分）某Ⅷ族不活泼金属A溶于足量的王水生成B的溶液（A的含量为47.60%）；将SO2通入B的溶液中，得到C的溶液（A的含量为57.56%）。已知B、C的组成元素完全相同，且阴离子所带电荷也相同。

1．通过计算推理，确定A的元素符号； 2．写出所涉及反应的化学方程式。 3．画出B、C阴离子的空

第27章 配位化合物（01）

27.1 配位层的特性

27.1 共价键和配位共价键的区别是什么？在NH4+离子中分别有多少

个共价键和配位共价键？如何对其进行区分？

解 配位共价键是指一对电子由两个原子共享，且此电子是由其中的一

个原子提供的；共价键是指一对共用电子对，一旦形成这两种键就没有区别。在NH4+离子中有四个共价键，其中有一个是配位共价键。

27.2 八面体共有几个面？几个角？具有八面体配位结构的中心离子

的配位数是多少？

解 顾名思义八面体有八个面，但有六个角。因为配位体处于八面体的

角上，所以具有八面体配位结果的金属的配位数是六。

27.3 在无限稀的溶液中CoBr·4NH3·2H2O的摩尔电导率为：

420cm-1·Ω-1,由此推导此配位化合物的组成。

解 此电导率与（3＋，1－）的电解质相对应；所以配位化合物可表示为：[Co(NH3)4(H2O)2]3+(Br-)3，或为更简单的：[Co(NH3)4(H2O)2]Br3。

27.4 求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少？

(a) [Mo(CN)8]4-中的钼 (b)Cu(en)22+中的铜(en为乙二胺)

解

(a) 8 (b) 4

27.

配位化学习题集 第 1 页 选修考试 ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

配位化合物（01）

1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( D )

A.硫酸六氨合钴(II) B.普鲁士蓝 C.硫酸四氨合铜(II) D.氯化二氨合银(I)

2.配位化学的奠基人是( D)

A.阿仑尼乌斯 B.路易斯 C.鲍林 D.维尔纳 3.下列说法中错误的是( C)

A 配合物的形成体通常是过渡金属元素 B 配键是稳定的化学键

C 配键的强度可以和氢键相比较 D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象

4.下列说法中正确的是(D )

A 配位

配位化学练习题

一.是非题

1.配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。

2.[Cu(NH3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH3)2]2+ +NH3?[Cu(NH3)3]2+的平衡常数。 3.配位数是中心离子（或原子）接受配位体的数目。 4.配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。

5.配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。

6.根据稳定常数的大小，即可比较不同配合物的稳定性，即Kf愈大，该配合物愈稳定。 7.外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。

8.Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道 是sp3d2。

9.中心离子的未成对电子数越多，配合物的磁矩越大。 10.配离子的配位键越稳定，其稳定常数越大。 二.选择题

1.下列叙述正确的是 A.配合物由正负离子组成

B.配合物由中心离子（或原子）与配位体以配位键结合而成 C.配合物由内界与外界组成 D.配合物中的配位体是含有未成键的离子 2.下面关于螯合物的叙述正确的是( )。 A、有两个以上配位原子的配体均生成螯合物

B、螯合物和具有相同配位原子的非螯合物稳定性相差不大 C、螯合物的稳定性与环的大

配位化学练习题

一.是非题

1.配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。

2.[Cu(NH3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH3)2]2+ +NH3?[Cu(NH3)3]2+的平衡常数。 3.配位数是中心离子（或原子）接受配位体的数目。 4.配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。

5.配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。

6.根据稳定常数的大小，即可比较不同配合物的稳定性，即Kf愈大，该配合物愈稳定。 7.外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。

8.Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道 是sp3d2。

9.中心离子的未成对电子数越多，配合物的磁矩越大。 10.配离子的配位键越稳定，其稳定常数越大。 二.选择题

1.下列叙述正确的是 A.配合物由正负离子组成

B.配合物由中心离子（或原子）与配位体以配位键结合而成 C.配合物由内界与外界组成 D.配合物中的配位体是含有未成键的离子 2.下面关于螯合物的叙述正确的是( )。 A、有两个以上配位原子的配体均生成螯合物

B、螯合物和具有相同配位原子的非螯合物稳定性相差不大 C、螯合物的稳定性与环的大

配位化合物与配位滴定法

一、单项选择题：

1．配位化合物中一定含有： A、金属键 B、离子键 C、氢键 D、范德华作用力 E、配位键 2．在[Co(en) 2 Cl2 ]Cl 中，中心原子的配位数是：

A、2 B、4 C、5 D、6 E、3 3．K4[Fe(CN ) 6 ]中配离子电荷数和中心原子的氧化数分别为：

A、 -2，+4 B、 -4，+2 C、 +3，-3 D、 -3，+3 E、+2，-3 4． K4[HgI4] 的正确命名是：

A、碘化汞钾 B、四碘化汞钾 C、四碘合汞（Ⅱ）酸钾 D、四碘一汞二钾 E、四碘合汞（Ⅱ）化钾 5．配位滴定中为维持溶液的pH在一定范围内需加入： A、酸 B、碱 C、盐 D、缓冲溶液 E、胶体溶液 6．下列物质中，能做螯合剂的是：

A、NH 3 B、HCN C、HCl

第十章 配位平衡与配位滴定

【学习要点】掌握配位化合物的组成、定义、类型和结构特点；了解螯合物；理解配位化合物价键理论的主要论点，并能用以解释一些实例；理解配位离解平衡的意义及有关计算；掌握配位滴定法及应用；掌握EDTA及其与金属离子形成配合物的性质和特点；理解各副反应对主反应的影响；理解条件稳定常数的意义；掌握副反应系数与条件稳定常数间的关系。

最早的配合物是偶然、孤立地发现的，它可以追溯到1693年发现的铜氨配合物，1704年发现的普鲁士蓝以及1760年发现的氯铂酸钾等配合物。

配位化学作为化学学科的一个重要分支是从1793年法国化学家Tassaert无意中发现CoCl·6NH3开始的。B.M.Tassaert是一位分析化学家。他在从事钴的重量分析的研究过程中，偶因NaOH用完而用NH3·H2O代替加入到CoCl2(aq)中。他本想用NH3·H2O沉淀Co2+，再灼烧得到CoO，恒重后测定钴的含量。但结果发现加入过量氨水后，得不到Co(OH)2沉淀，因而无法称重，次日又析出了橙黄色晶体。分析其组成为：CoCl3·6NH3。这引起许多无机化学家的兴趣。但是大家一直不明白为什么像CoCl3、NH4Cl等一些原子价饱和的无机物还会进一步

《配位化合物与配位滴定法》习题答案

9-1 命名下列配合物，并指出中心离子、配位体、配位原子和中心离子的配位数。

（1）[CoCl2(H2O)4]Cl （2）[PtCl4(en)] （3）[Ni Cl2(NH3)2] （4）K2[Co(SCN)4] （5）Na2[SiF6] （6）[Cr(H2O)2(NH3)4]2 (SO4)3 （7）K3[Fe(C2O4)3] （8）(NH4)3[SbCl6]·2H2O 答：如下表所示： 分子式 [CoCl2(H2O)4]Cl 命名 氯化二氯?四水合钴(III) [PtCl4(en)] 四氯?乙二氨合铂(IV) [NiCl2(NH3)2] 二氯?二氨合镍(II) K2[Co(SCN)4] 四硫氰根合钴(II)酸钾 Na2[SiF6] 六氟合硅酸钠 [Cr(H2O)2(NH3)4]2(SO4)3 硫酸四氨?二水合铬(III) K3[Fe(C2O4)3] 三草酸根合铁(III)酸钾 (NH4)3[SbCl6]·2H2O 二水六氯合锑(III)酸胺 中心离子 Co3+ Pt4+ Ni2+ Co2+ Si4+ Cr3+ Fe3+ Sb3+ 配位体 Cl-,H2O Cl-,

10.1 配位化合物的基本概念 121

第10章 配位平衡与配位滴定法

配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法，是广泛应用于测定金属离子的方法之一。由于配位滴定法的基础是配位化合物和配位平衡，因此本章首先介绍配位化合物的概念和溶液中配位平衡的基本理论，然后学习配位滴定法的基本原理及应用。

10.1 配位化合物的基本概念

配位化合物简称配合物，也称络合物。如[Ag(NH3)2]Cl、[Cu(NH3)4]SO4等。配位化合物数量很多，对配位化合物的研究已发展成一个主要的化学分支 ── 配位化学，并广泛应用于工业、农业、生物、医药等领域。配位化学的研究成果，促进了分析技术、配位催化、电镀工艺以及原子能、火箭等尖端技术的发展。对配位化合物性质和结构的研究，加深和丰富了人们对元素化学性质、元素周期系的认识，推动了化学键和分子结构等理论的发展。总之，配位化合物在整个化学领域中具有极为重要的理论和实践意义。本节将从配位化合物的基本概念出发，对其有关化学问题作一初步介绍。

10.1.1 配合物的组成

配合物一般分内界和外界两部分，内界又分为形成体和配位体两部分，组成如下： 形成体

分析化学复习题

配位滴定法习题

一、填空题

1. EDTA的化学名称为 ，当溶液酸度较高时，可作 元酸，有 种存在形式。 2. 采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的 Fe 3+, Al 3+。应加入 作掩蔽剂; 滴定时控制溶液pH = 。

''

3. EDTA络合物的条件形成常数KMY随溶液的酸度的变化而改变。酸度越 则KMY

越 ；络合物越 ，滴定突跃越 。

4. 以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH值必须维持 ；滴定到终点时溶液由 色变为 色。 5. EDTA的酸效应曲线是指 ，当溶液的pH越大，则 越小。 二、选择题

1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（ ）

A. 在酸度较高的溶液中，可形成MHY络合物； B. 在碱性较高的溶液中，可形成MOHY络合物； C. 不论形成MHY或MOHY，均有利于滴定反应； D. 不论溶液pH值的大小，只形成MY一种形式络合物。

2. 在pH=12时，以0.0100mol/LEDTA滴定20.00mol/LCa2+。等当点时的pCa值为（ ）

Ａ．5.3