精细有机合成的主要单元反应

精细有机合成单元反应复习

第一章精细有机合成基础

知识要点

一、取代基效应 1、诱导效应

1）因为成键原子的电负性差异而引起的电荷传递作用 2）所有取代基都存在诱导效应，即诱导效应无处不在 3）了解诱导效应强弱、方向是认识该效应的核心 2、共轭效应

1）了解共轭效应的类型、能够判断分子或中间体是否存在共轭效应

2）共轭效应影响的结果是因为电子离域或共享而使分子、活性中间体稳定。如正离子、负离子或自由基都能够被共轭所稳定。

3）共轭效应方向受诱导影响 如分析下面分子或活性中间体的共轭方向

CH3H2CCCHCH2H2CCHCHOH3COOCH-COC2H5C

3、空间效应

1）空间效应产生原因一般有两种：A 因为取代基体积而产生的空间位阻；B因为分子的刚性结构或键角张力

2）与诱导效应一样，所有分子都可能存在空间效应

3）空间效应对分子或活性中间体的影响可能是起促进或阻碍作用

二、有机反应历程

1、脂肪族取代反应 重点了解亲核取代反应的影响因素

2、芳香族亲电取代 了解一般反应历程、取代反应的定位是重点（包括多取代基存在下的取代反应、稠环的单取多取代）

3、芳香族亲核取代 了解影响亲核取代的影响因素

一填空题

1. 苯在氯化制一氯苯时Cl2/C6H6物质的量之比约为 2过量百分数指的是--------。

3甲醛和乙醛进行缩合反应生成季戊四醇反应物的摩尔比为 。 4卤代反应的三大类型① 、② 、③ 。

5对于比较活泼的反应物来进行三氧化硫磺化可采取的措施之一：--------------。 6硝化影响因素--------，----------，-----------，----------，---------。 7F.N.A概念是------------------。

8用F.N.A表示D.V.S关系----------。

9影响偶合反应的因素 --------，--------，----------。

10醇的氨解主要有三种工业方法，即--------------、-------------和--------。 11. 氯化深度定义

12.重氮化的反应条件中无机酸的作用① 、② 、③ 13. 重氮化定义

一填空题

1. 苯在氯化制一氯苯时Cl2/C6H6物质的量之比约为 2过量百分数指的是--------。

3甲醛和乙醛进行缩合反应生成季戊四醇反应物的摩尔比为 。 4卤代反应的三大类型① 、② 、③ 。

5对于比较活泼的反应物来进行三氧化硫磺化可采取的措施之一：--------------。 6硝化影响因素--------，----------，-----------，----------，---------。 7F.N.A概念是------------------。

8用F.N.A表示D.V.S关系----------。

9影响偶合反应的因素 --------，--------，----------。

10醇的氨解主要有三种工业方法，即--------------、-------------和--------。 11. 氯化深度定义

12.重氮化的反应条件中无机酸的作用① 、② 、③ 13. 重氮化定义

精 细 有 机 合 成 单 元 反 应

作业要求：

（1） 写学号，章与章间有空格。 （2） 按学号顺序交作业

第二章 磺化、硫酸化反应

1. 什么叫磺化反应？ 什么叫硫酸化反应？哪些物质可以作磺化剂？

磺化反应为亲电取代，硫酸磺化时， 亲电质点是什么？ 2. 脂肪饱和烃磺氧化，磺氧化的历程。 3. 硫酸的浓度对磺化反应的影响 4. 简述“共沸去水磺化法”

CH35. 写6. 反应式

RRROHClCHCH+SO3生成三种异构体的机理

CH2CH2ClSO3H++NaHSO3H2SO4+NO2+NaHSO3NO2

+MgO60-65℃

1

7. 磺化活性排序

浓硫酸、发烟硫酸，SO3（CH3）3N·SO3

OH8. 用硫酸磺化法合成

9. 为什么芳香烃磺化时浓硫酸的浓度越高越容易生成砜？用什么方法可以阻止砜的生成？

第三章 硝化反应 1. 混酸硝化反应机理

2. 与硝酸比，混酸硝化法的优点 3. 如何除掉硝基化合物中的酚杂质

NO2NO2NO2NO2NO2NO24. 如何去掉

由少量的

(烟)H2SO4HNO35.

NO2CH3OCHOOHCH3OOHCHO

6. 合成

2

CH37.

亚硝化反应历程

第四章 卤化反应

1.写出FeC

第一部分 填空题

1、精细化工产品的特点是 、 、 、 。 2、石油是由 、 、 、 、 五种元素组成的，这五种元素可以构成 和 两类化合物；

3、化学反应器按催化剂运动状态可分为 、 和 。

4、全混流反应器的基本假设之一是，器内各处浓度、温度 ，且等于 的浓度和温度。

5、单层绝热床反应器适用于热效应 的化学反应，否则用 绝热床反应器。 6、精细有机合成中，溶剂的作用主要有 和 。 7、催化剂的使用要求有 、 、 和 。 8、催化剂失活的原因有 和 两种。

9、常用磺化剂有 、 、 和 。 10、写出三种不同类型的氢化催化剂 、 、 。 11、天然石油中含有 、

精细有机合成习题三

姓名 学号 班级

一、卤代反应

1、芳环上亲电取代卤化时，有哪些重要影响因素？

答：1）反应物的结构 环上已有取代基影响反应活性和取代位置

2）催化剂 反应试剂一般单质，催化剂用路易斯酸

3）原料杂质。由于使用路易斯酸催化，原料中的水份、某些杂环化合物会影响催化剂的活性，故工业生产中限制芳烃中水含量。

4）反应温度，温度升高，反应速度快，活性提高，但副产物增多。

5）由于该反应表现连串反应特点，随着反应进程增大，副产物增多，在工艺上必须控制卤化深度。

6）工业生产中，反应器类型对反应有影响。如釜式反应器返混严重，副反应增加，而塔式反应器能够在一定程度上减少返混现象，副反应少。

2、简述由甲苯制备以下卤化合物的合成路线、各步反应的名称和主要反应条件。

解;

1)CH3CH3ClCCl3ClCF3Cl2 ,FeCl3环上亲电取代Cl2, hv侧链自由基取代KF, DMF氟的亲核置换Cl

2)CH3CCl3CF3CF3Cl2, hvKF, DMFCl2, FeCl3环上亲电取代侧链自由基取代亲核氟置换Cl

3)与反应1）类

第二章 精细有机合成基础

2．1 肪族亲核取代反应有哪几种类型？

2．2 SN1和SN2反应速度的因素有哪些？各是怎样影响的？

2．3 卤代烷分别与醇钠和酚钠作用生成混醚的反应，为什么通常各在无水和水溶液中进行，且伯卤代物的产率最好，而叔卤代物

的产率最差？

2．4 什么叫试剂的亲核性和碱性？二者有何联系？

2．5 为什么说碘基是一个好的离去基团，而其负离子又是一个强亲核试剂？这种性质在合成上有何应用？

2．6 卤代烷和胺在水和乙醇的混合液中进行反应，试根据下列结果，判断哪些属于SN2历程？哪些属于SN1历程？并简述其根据。

<1> 产物的构型发生翻转； <2> 重排产物不可避免； <3> 增加胺的浓度，反应速度加快； <4> 叔卤代烷的速度大于仲卤代烷； <5> 增加溶剂中水的含量，反应速度明显加快； <6> 反应历程只有一步； <7> 试剂的亲核性越强，反应速度越快。

2．7 比较下列化合物进行SN1反应时的速率，并简要说明理由：

CH3(1)C2H5CBrC2H5CHBrC2H5CH2BrCH3CH3 (2) C6H5CH2Cl (C6H5)2CHCl C6H5CH2CH2Cl

2．8 比较下列化合物进行SN2反应时的速率，并简要说明理由：

精细有机合成技术习题

第一项 单选题

第一部分：基础理论

1．下列物质中，不属于有机合成材料的是（ D ）。

A．聚氯乙烯 B．电木塑料 C．有机玻璃 D．钢化玻璃 2.下列物质中，不属于合成材料的是（ C ） A．的确良 B．尼龙 C．真丝 D．腈纶 3. 下列材料，属于无机非金属材料的是（ C ）。 A．钢筋混凝土 B．塑料 C．陶瓷 D．钢铁 4.在酒精的水溶液中，分子间的作用力有（ C ）。 A、取向力、色散力 B、诱导力、氢键 C、A、B都有 D、A、B都没有 5. 大部分有机物均不溶于水，但乙醇能溶于水，原因是 A

A.能与水形成氢键 B.含有两个碳原子 C.能形成稳定的二聚体 D.乙醇分之间可以形成氢键

6．在室温下能与硝酸银反应，并立刻生成沉淀的化合物是 D

A.CH2CHClB.CH3CH2CH2ClC.CH3CHClCH3D.CH2ClCHCH27.下列化合物中碱性最强的是 A

A. 二乙胺 B. 苯胺 C. 乙酰苯胺 D.

重要的有机反应及简单的有机合成

[考纲要求]

1、了解有机反应的主要类型(如加成反应、取代反应、消去反应等)。

2.合成有机化合物：

(1)了解合成有机物的组成与结构特点，能依据有机反应进行有效合成。

(2)了解加聚反应和缩聚反应的特点。了解常见高分子材料的合成反应。 考点一 有机反应类型

1．取代反应

（1）定义：

（2）常见的类型：

①酯化反应：

②水解反应：

③卤代反应：

④苯的硝化：

⑤醇和卤化氢反应：

⑥其他：苯酚与浓溴水反应：

注：分别在每组后面写上一个对应的反应方程式

2．加成反应

（1）定义：有机物分子中的不饱和碳原子与其他原子或原子团直接结合生成新化合物的反应叫加成反应。

（2）常见的反应：如烯烃或炔烃与卤素、卤化氢或氢气、水的反应；苯与氢气的反应；醛、酮与氢气的反应等。

3．氧化反应

(1)与O2反应：

①点燃：有机物燃烧的反应都是氧化反应。

②催化氧化：如醇―→醛(属去氢氧化反应)；醛―→羧酸(属加氧氧化反应) 例如：乙醇的燃烧，乙醇的催化氧化等。

(2)使酸性高锰酸钾溶液褪色的反应

能使高锰酸钾褪色的有机物的种类：

例如：_______________________________________________________等。

(3)银镜反应和使Cu(OH)2转

小测验3

1．苯酚是工业上的重要原料，曾经有很多生产方法，目前工业上唯一的生产方法是（ ）？

A 苯的磺化-碱熔法 B 氯苯的高压碱性水解法

C 异丙苯氧化-酸解法 D 苯甲酸的氧化脱羧法

2．下列化合物用空气液相氧化法最容易氧化的是（ ）？ CH3CH2CH3CH(CH3)2C(CH3)3

3．下列化合物用空气液相氧化法最难氧化的是（ ）？ CH3CH2CH3CH(CH3)2C(CH3)3

4. 从芳胺经重氮化得重氮盐，重氮盐再水解可得酚，其中重氮化时的无机酸选用（ ）较合适，而水解以（ ）条件下水解较好。

A HCl 酸性 B H2SO4 酸性

C HCl 碱性 D H2SO4 碱性

5．从芳胺经重氮化可得重氮盐，下列重氮化试剂亚硝酸钠与芳胺的摩尔比最合适的是（ ）。

A 0.9:1 B 1.0:1 C 1.05: 1 D 1.1:1

6．下列哪种芳伯胺的重氮化要在浓硫酸介质中进行？

A 碱性较强的芳伯胺

B 碱性很弱的芳伯胺

C 碱性较弱的芳伯胺