异氰酸酯和羟基反应机理

异氰酸酯的其它反应

2.1.9.1 异氰酸酯与羧酸的反应

异氰酸酯与羧酸反应，先生成热稳定性差的羧酸酐，然后分解，生成酰胺和二氧化碳（如下式）。COOH与NCO的反应活性比OH低得多。

这类反应比较少见，不过在含-COOH的聚酯体系或含侧羧基的离聚体体系，过量的异氰酸酯可与羧基反应。

芳香族异氰酸酯与羧酸反应，主要生成酸酐、脲和二氧化碳：

2ArNCO+2R-COOH→ArNHCONHAr+RCOOCOR+CO2

2.1.9.2 异氰酸酯与环氧树脂的反应

异氰酸酯与环氧基团在胺类催化剂的存在下生成含噁唑烷酮（oxazolidone）环的化合物（见下式）。噁唑烷酮环具有较高的耐热性，含噁唑烷酮 基的聚合物具有较高的耐热性。

二异氰酸酯与二环氧化合物在催化剂作用下可竹成聚噁唑烷酮；含羟基的环氧树脂。如低环氧值的双酚A环氧树脂与二异氰酸酯（含端NCO预聚体）生成聚氨酯-噁唑烷酮；在过量多异氰酸酯、环氧树脂及三聚催化剂的存在下，可生成聚氨酯-噁唑烷酮-异氰脲酸酯聚合物，这些反应可用于制造耐高温硬质聚氨酯。 2.1.9.3 异氰酸酯与羧酸酐的反应 异氰酸酯基与酸酐反应，生成具有较高耐热性的酰亚胺环

异氰酸酯的其它反应

2.1.9.1 异氰酸酯与羧酸的反应

异氰酸酯与羧酸反应，先生成热稳定性差的羧酸酐，然后分解，生成酰胺和二氧化碳（如下式）。COOH与NCO的反应活性比OH低得多。

这类反应比较少见，不过在含-COOH的聚酯体系或含侧羧基的离聚体体系，过量的异氰酸酯可与羧基反应。

芳香族异氰酸酯与羧酸反应，主要生成酸酐、脲和二氧化碳：

2ArNCO+2R-COOH→ArNHCONHAr+RCOOCOR+CO2

2.1.9.2 异氰酸酯与环氧树脂的反应

异氰酸酯与环氧基团在胺类催化剂的存在下生成含噁唑烷酮（oxazolidone）环的化合物（见下式）。噁唑烷酮环具有较高的耐热性，含噁唑烷酮 基的聚合物具有较高的耐热性。

二异氰酸酯与二环氧化合物在催化剂作用下可竹成聚噁唑烷酮；含羟基的环氧树脂。如低环氧值的双酚A环氧树脂与二异氰酸酯（含端NCO预聚体）生成聚氨酯-噁唑烷酮；在过量多异氰酸酯、环氧树脂及三聚催化剂的存在下，可生成聚氨酯-噁唑烷酮-异氰脲酸酯聚合物，这些反应可用于制造耐高温硬质聚氨酯。 2.1.9.3 异氰酸酯与羧酸酐的反应 异氰酸酯基与酸酐反应，生成具有较高耐热性的酰亚胺环

1．国内外TDI发展现状

TDI(甲苯二异酸氰酯)是一种混合型的异氰酸酯。聚氨酯工业常用的TDI是2,4-TDI和2,6-TDI两种异构体质量比为80:20 的混合物，目前90%以上的TDI用于聚氨酯软泡的生产，少量用作聚氨酯醋硬泡、聚氨酯系列胶粘剂/密封剂、聚氨酯系列涂料和聚氨酯弹性体的中间体。

据统计，2010年全球TDI需求量为207.5万t，预计2015年将达到266.2万t。 目前世界上有30多家公司，40多套装置在生产TDI，总生产能力为200万t/a左右。主要的国外生产商有：DOW Chemical(产能16万t)、Bayer AG、BASF AG、日本三井武田化学株式会社(生产能力24万t/a)、日本聚氨酯工业公司、韩国KFC公司(产能10万t／a)和OCI公司(产能5万t/a)、中国台湾南亚化学(产能3万t/a)等。 目前国内TDI产能主要集中在中国化工集团、中国兵器工业集团、巴斯夫等3 家企业，具体如下:中国化工集团控股的沧州大化和蓝星清洗目前共拥有11万t产能，中国兵器工业集团控股的甘肃银光和锦州TDI目前已经拥有15万吨的产能，其中甘肃银光的产能有10万吨）; 外资企业巴斯夫在上海拥有16万t的产能。此外，烟台巨力拥有

2014年甲苯二异氰酸酯TDI行业分析报告

2014年甲苯二异氰酸酯TDI行业分析报告

2014年4月

2014年甲苯二异氰酸酯TDI行业分析报告

目 录

一、TDI简介 ............................................................................................ 4

二、TDI行业的发展概况 ........................................................................ 4

1、全球范围内TDI产业发展情况 ...................................................................... 4

2、我国TDI产业发展情况 .................................................................................. 5

三、进入TDI行业的主要障碍 ............................................................... 6

中国聚氨酯工业协会 异氰酸酯专业委员会文件

异专委发 ［2010］004号

2010年 中国聚氨酯工业协会异氰酸酯 专业委员会责任关怀研讨会 邀请函

各公司领导、相关负责人：

在全球气候变化受到普遍关注的今天，“低碳经济”正作为国家战略正在予以大力发展，节能减排和清洁生产已成为我国石化行业落实“低碳”的关键。而作为与“节能减排”和“清洁生产”完美契合并对其具有推进作用的责任关怀理念也为石化行业大力倡导。特别是今年，石化行业将推出针对责任关怀的行业标准，更好促进责任关怀理念的落实。

责任关怀的理念是通过产品的研发、制造、运输和使用等过程中，减少或避免对人员健康、安全和环境构成危险，从而履行对员工安全、社区健康、保护环境的责任，其目的是使企业在获得经济效益的同时建设良好的社会形象，更重要

的是推动化工行业乃至整个社会持续健康发展。

为了推进异氰酸酯行业责任关怀的深入开展，帮助提高各企业实施责任关怀的质量和水平。中国聚氨酯工业协会异氰酸酯专业委员会将于2010年7月29-30日在长春吉祥饭店召开“2010年中国聚氨酯工业协会异氰酸酯专业委员会责任关怀研讨会”。

异氰酸酯专委会及其会员单位将通过介绍异氰酸酯产品的安全使用、安全运输、风险管理、废弃物

中国异氰酸酯市场 发展研究及投资前景报告 编制机构：千讯（北京）信息咨询有限公司 千讯咨询 - 中国异氰酸酯市场发展研究及投资前景报告

核心内容提要

市场需求

本报告从以下几个角度对异氰酸酯行业的市场需求进行分析研究：

1、用户消费规模及同比增速：通过对过去连续五年中国市场异氰酸酯行业用户消费规模及同比增速的分析，判断异氰酸酯行业的经济规模和成长性，并对未来五年的用户消费规模增长趋势做出预测，该部分内容呈现形式为“文字叙述+数据图表（柱状折线图）”。

2、产品结构：从多个角度（1-3个），对异氰酸酯行业的产品和服务进行分类，并给出每一类细分产品和服务的用户消费规模和在行业中的占比，帮助客户在整体上把握异氰酸酯行业的产品结构；该部分内容呈现形式为“文字叙述+数据图表（饼状图）”。

3、市场分布：从用户的地域分布和消费能力等因素，来分析异氰酸酯行业的市场分布情况，并对消费规模较大的重点区域市场的消费情况进行分析，包括该区域的消费规模、消费特点、产品结构等；该部分内容呈现形式为“文字叙述+数据图表（表格、饼状图）”。

4、用户研究：主要研究用户的消费行为，包括用户关注的产品因素、购买频率、购买渠道、??

竞争格局

本报告主要以市场份额为指标来

北京博研智尚信息咨询有限公司—中国市场调研在线

2019-2025年中国TDI（甲苯二异氰酸酯）行业研究分析及市场前景预测报告（目录）

2019-2025年中国TDI（甲苯二异氰酸酯）行业研究分析及市场前景预测

报告

工业上使用的甲苯二异氰酸酯（TDI）产品包括两种规格，即2,4-甲苯二异氰酸酯与2,6-甲苯二异氰酸酯比例为80：20的混合物（简称TDI80）以及65：35的混合物（TDI65），可分别用于生产硬性和软性聚氨酯（PU）泡沫塑料等。TDI主要用于聚氨酯软泡的生产，在非泡产品上主要用于生产聚氨酯弹性体和聚氨酯涂料和聚氨酯粘合剂等。聚氨酯软泡主要用于家具、沙发、床垫、汽车座椅等行业。近年，我国沙发、床垫等家具需求不断扩张，拉动了聚氨酯软泡原料TDI需求增长。

据中国市场调研在线发布的2019-2025年中国TDI（甲苯二异氰酸酯）行业研究分析及市场前景预测报告显示，随着我国TDI产业的高速发展，到**年我国的TDI产量已经能基本满足国内需求。**年开始更是从之前求大于供的卖方市场逐渐转变成供大于求的买方市场，**年，我国TDI现有产能达到

重要有机反应的反应机理

一、取代反应

1 自由基取代反应

有机化合物分子中的某个原子或基团被其它原子或基团所置换的反应称为取代反应。若取代反应是按共价键均裂的方式进行的，即是由于分子经过均裂产生自由基而引发的，则称其为自由基型取代反应。自由基反应包括链引发、链转移、链终止三个阶段。链引发阶段是产生自由基的阶段。由于键的均裂需要能量，所以链引发阶段需要加热或光照。链转移阶段是由一个自由基转变成另一个自由基的阶段，犹如接力赛一样，自由基不断地传递下去，像一环接一环的链，所以称之为链反应。链终止阶段是消失自由基的阶段。自由基两两结合成键。所有的自由基都消失了，自由基反应也就终止了。 实例：卤代反应

分子中的原子或基团被卤原子或基团取代的反应称为卤代反应。

hvCH4 + Cl2 CH3Cl + HCl链引发链增长

hvCl2 2ClCH4 + Cl CH3 + HClH= 7. 5kJ/mol Ea=16.7 kJ/molCH3 +Cl2 CH3C

手性药物催化β酮酸酯不对称α羟基化反应研究

２０１０年第３０卷有机化学

Ｖ０１．３０，２０１０

第３期。４０１～４０８

ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃ

Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ

Ｎｏ．３．４０ｌ～４０８

研究论文

手性药物催化届一酮酸酯不对称∞羟基化反应研究

宫

斌

孟庆伟木

苏

田

高占先

（大连理工大学精细化工国家重点实验室大连Ｉ１６０１２）

摘要

以商业化易得的具有碱性氮原子的手性药物为有机催化剂，用于催化伊酮酸酯不对称ａ．羟基化反应，发现以噻

吗洛尔或普萘洛尔为催化剂，反应对映选择性分别可达３２％和１８％．对噻吗洛尔和普萘洛尔进行结构修饰，合成了１２个洛尔药物类似物，并考察了其催化效果，发现在优化的反应条件下，以３０ｍ０１％（Ｒ）－１．叔丁胺基．３．（２．萘氧基）．２．丙醇（７ｆ）为催化剂，２０ｍ０１％伊环糊精为助催化荆，叔丁基过氧化氢为氧化剂，正己烷为溶剂，反应对映选择性最高可达５７％，收率９２％．不对称ｍ羟基化产物（ｓ）－５．氯．２．羟基．１．茚酮．２．甲酸甲酯（２ａ）在乙酸乙酯中一次重结晶后，对映体光学纯度可达９９％，收率６８％．

关键词不对称ａ．羟基化；卢．酮酸酯；有机催化；手性药物；噻吗洛尔；普萘洛尔；伊环糊精

ＣｈｉｒａｌＤｒｕｇ—Ｃａｔａｌｙｚｅ

手性药物催化β酮酸酯不对称α羟基化反应研究

２０１０年第３０卷有机化学

Ｖ０１．３０，２０１０

第３期。４０１～４０８

ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃ

Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ

Ｎｏ．３．４０ｌ～４０８

研究论文

手性药物催化届一酮酸酯不对称∞羟基化反应研究

宫

斌

孟庆伟木

苏

田

高占先

（大连理工大学精细化工国家重点实验室大连Ｉ１６０１２）

摘要

以商业化易得的具有碱性氮原子的手性药物为有机催化剂，用于催化伊酮酸酯不对称ａ．羟基化反应，发现以噻

吗洛尔或普萘洛尔为催化剂，反应对映选择性分别可达３２％和１８％．对噻吗洛尔和普萘洛尔进行结构修饰，合成了１２个洛尔药物类似物，并考察了其催化效果，发现在优化的反应条件下，以３０ｍ０１％（Ｒ）－１．叔丁胺基．３．（２．萘氧基）．２．丙醇（７ｆ）为催化剂，２０ｍ０１％伊环糊精为助催化荆，叔丁基过氧化氢为氧化剂，正己烷为溶剂，反应对映选择性最高可达５７％，收率９２％．不对称ｍ羟基化产物（ｓ）－５．氯．２．羟基．１．茚酮．２．甲酸甲酯（２ａ）在乙酸乙酯中一次重结晶后，对映体光学纯度可达９９％，收率６８％．

关键词不对称ａ．羟基化；卢．酮酸酯；有机催化；手性药物；噻吗洛尔；普萘洛尔；伊环糊精

ＣｈｉｒａｌＤｒｕｇ—Ｃａｔａｌｙｚｅ