相转移催化法合成扁桃酸及其同系物

相转移催化法合成扁桃酸

第.!卷第"期!##%年!月

江苏化工DE5FGH?0IAJEK52LFM?HN>O

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与用发开应相转移催化法合成扁桃酸

吴珊珊，魏运洋，周凤儿，丁亚明!

（南京理工大学化工学院，江苏南京!"##$%）

摘要：研究了相转移催化法合成扁桃酸的工艺，探讨了反应条件，特别是相转移催化剂的种类对产物收率的影响，发现除季铵盐外，叔胺对反应也具有良好的催化作用，提出了叔胺与二氯卡宾结合的催化机理。实验还发现，由辛可宁或麻黄碱衍生的手性相转移催化剂在有外加溶剂时才能诱导扁桃酸的不对称合成。关键词：扁桃酸；相转移催化；季铵盐；扁桃酸异构体；手性相转移催化；叔胺中图分类号：&’!%()!*+

文献标识码：,

文章编号：（!##%）"##!-"""+#"-##."-#.

尿道感染，也可作为合成血管扩张药环扁桃酸酯及滴眼药羟基苄唑等的中间体。同时，由于扁桃酸为手性分子，其具有旋光性的单体更是合成一些

相转移催化法合成扁桃酸

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江苏化工DE5FGH?0IAJEK52LFM?HN>O

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与用发开应相转移催化法合成扁桃酸

吴珊珊，魏运洋，周凤儿，丁亚明!

（南京理工大学化工学院，江苏南京!"##$%）

摘要：研究了相转移催化法合成扁桃酸的工艺，探讨了反应条件，特别是相转移催化剂的种类对产物收率的影响，发现除季铵盐外，叔胺对反应也具有良好的催化作用，提出了叔胺与二氯卡宾结合的催化机理。实验还发现，由辛可宁或麻黄碱衍生的手性相转移催化剂在有外加溶剂时才能诱导扁桃酸的不对称合成。关键词：扁桃酸；相转移催化；季铵盐；扁桃酸异构体；手性相转移催化；叔胺中图分类号：&’!%()!*+

文献标识码：,

文章编号：（!##%）"##!-"""+#"-##."-#.

尿道感染，也可作为合成血管扩张药环扁桃酸酯及滴眼药羟基苄唑等的中间体。同时，由于扁桃酸为手性分子，其具有旋光性的单体更是合成一些

《苯的同系物》教学设计

高二化学备课组 徐雪峰

[教学目标]

知识技能目标：了解苯的同系物以及芳香烃、芳香族化合物等概念。认识苯及其同系物在组成、结构、性质上的异同。

能力方法目标：引导学生学习科学探究的方法，培养学生小组合作、交流表达及科学探究

的能力。 情感态度目标：培养学生重视实验的科学态度和对科学实验的兴趣，学习科学家的优秀品

质。 [教学重点] 苯及其同系物在组成、结构、性质上的异同 [教学难点] 苯的同系物在结构、性质上的异同 [教学过程]

简单复习苯的结构及性质，与苯相差若干个CH2原子团的有机物？如：C7H8、C8H10、C9H12？它们的结构相似吗？引出苯的同系物学习。 一、苯的同系物

用-CH3取代苯分子中的H原子,得到的分子其分子式是C7H8,其结构式是 -CH3称甲苯(实为甲基代苯)再用-CH3取代

-CH3 ? -CH2CH3 乙苯 (取代甲基上的H)

-CH3? -CH3, -CH3 、H3C- -CH3

CH3 CH3 邻-二甲苯 间-二甲苯 对-二甲苯

（简单介绍命名方法以及同分异构体的书写方法） 即分子式是C8H10含有苯环的同分异构体

《苯的同系物》教学设计

高二化学备课组 徐雪峰

[教学目标]

知识技能目标：了解苯的同系物以及芳香烃、芳香族化合物等概念。认识苯及其同系物在组成、结构、性质上的异同。

能力方法目标：引导学生学习科学探究的方法，培养学生小组合作、交流表达及科学探究

的能力。 情感态度目标：培养学生重视实验的科学态度和对科学实验的兴趣，学习科学家的优秀品

质。 [教学重点] 苯及其同系物在组成、结构、性质上的异同 [教学难点] 苯的同系物在结构、性质上的异同 [教学过程]

简单复习苯的结构及性质，与苯相差若干个CH2原子团的有机物？如：C7H8、C8H10、C9H12？它们的结构相似吗？引出苯的同系物学习。 一、苯的同系物

用-CH3取代苯分子中的H原子,得到的分子其分子式是C7H8,其结构式是 -CH3称甲苯(实为甲基代苯)再用-CH3取代

-CH3 ? -CH2CH3 乙苯 (取代甲基上的H)

-CH3? -CH3, -CH3 、H3C- -CH3

CH3 CH3 邻-二甲苯 间-二甲苯 对-二甲苯

（简单介绍命名方法以及同分异构体的书写方法） 即分子式是C8H10含有苯环的同分异构体

《苯的同系物》教学设计

高二化学备课组 徐雪峰

[教学目标]

知识技能目标：了解苯的同系物以及芳香烃、芳香族化合物等概念。认识苯及其同系物在组成、结构、性质上的异同。

能力方法目标：引导学生学习科学探究的方法，培养学生小组合作、交流表达及科学探究

的能力。 情感态度目标：培养学生重视实验的科学态度和对科学实验的兴趣，学习科学家的优秀品

质。 [教学重点] 苯及其同系物在组成、结构、性质上的异同 [教学难点] 苯的同系物在结构、性质上的异同 [教学过程]

简单复习苯的结构及性质，与苯相差若干个CH2原子团的有机物？如：C7H8、C8H10、C9H12？它们的结构相似吗？引出苯的同系物学习。 一、苯的同系物

用-CH3取代苯分子中的H原子,得到的分子其分子式是C7H8,其结构式是 -CH3称甲苯(实为甲基代苯)再用-CH3取代

-CH3 ? -CH2CH3 乙苯 (取代甲基上的H)

-CH3? -CH3, -CH3 、H3C- -CH3

CH3 CH3 邻-二甲苯 间-二甲苯 对-二甲苯

（简单介绍命名方法以及同分异构体的书写方法） 即分子式是C8H10含有苯环的同分异构体

《苯的同系物》教学设计

高二化学备课组 徐雪峰

[教学目标]

知识技能目标：了解苯的同系物以及芳香烃、芳香族化合物等概念。认识苯及其同系物在组成、结构、性质上的异同。

能力方法目标：引导学生学习科学探究的方法，培养学生小组合作、交流表达及科学探究

的能力。 情感态度目标：培养学生重视实验的科学态度和对科学实验的兴趣，学习科学家的优秀品

质。 [教学重点] 苯及其同系物在组成、结构、性质上的异同 [教学难点] 苯的同系物在结构、性质上的异同 [教学过程]

简单复习苯的结构及性质，与苯相差若干个CH2原子团的有机物？如：C7H8、C8H10、C9H12？它们的结构相似吗？引出苯的同系物学习。 一、苯的同系物

用-CH3取代苯分子中的H原子,得到的分子其分子式是C7H8,其结构式是 -CH3称甲苯(实为甲基代苯)再用-CH3取代

-CH3 ? -CH2CH3 乙苯 (取代甲基上的H)

-CH3? -CH3, -CH3 、H3C- -CH3

CH3 CH3 邻-二甲苯 间-二甲苯 对-二甲苯

（简单介绍命名方法以及同分异构体的书写方法） 即分子式是C8H10含有苯环的同分异构体

《苯的同系物》教学设计

高二化学备课组 徐雪峰

[教学目标]

知识技能目标：了解苯的同系物以及芳香烃、芳香族化合物等概念。认识苯及其同系物在组成、结构、性质上的异同。

能力方法目标：引导学生学习科学探究的方法，培养学生小组合作、交流表达及科学探究

的能力。 情感态度目标：培养学生重视实验的科学态度和对科学实验的兴趣，学习科学家的优秀品

质。 [教学重点] 苯及其同系物在组成、结构、性质上的异同 [教学难点] 苯的同系物在结构、性质上的异同 [教学过程]

简单复习苯的结构及性质，与苯相差若干个CH2原子团的有机物？如：C7H8、C8H10、C9H12？它们的结构相似吗？引出苯的同系物学习。 一、苯的同系物

用-CH3取代苯分子中的H原子,得到的分子其分子式是C7H8,其结构式是 -CH3称甲苯(实为甲基代苯)再用-CH3取代

-CH3 ? -CH2CH3 乙苯 (取代甲基上的H)

-CH3? -CH3, -CH3 、H3C- -CH3

CH3 CH3 邻-二甲苯 间-二甲苯 对-二甲苯

（简单介绍命名方法以及同分异构体的书写方法） 即分子式是C8H10含有苯环的同分异构体

相转移催化反应概述

相转移催化是20世纪60年代开始形成的一门新技术，多应用于非均相反应体系，可以在温和的反应条件下加快反应速率，简化操作过程，提高产品收率，受到了人们极大的关注。相转移催化最初只是应用于烷基化等几类典型的反应中，现已迅速发展到许多化学化工领域。除了应用于有机合成、高分子聚合反应外，还进入了分析、造纸、制革等领域。这一新技术的推广，对许多化工新产品的开发、老产品生产技术的改造、质量的提高和成本下降产生了较大的影响，特别是在精细化工和制药方面，将带来令人瞩目的经济效益和社会效益。

6.1.1 相转移催化反应的定义

什么是相转移催化有机合成呢？它是指在相转移催化剂作用下，有机相中的反应物与另一相（水相或固体相）中的反应物发生的化学反应，称为相转移催化（Phase Transfer Catalysis，PTC）反应。例如：

PhOH ＋ CHBr— → PhOCH＋ HBr （6-1）

4

9

4

9

其中苯酚PhOH是固态的，溶于水中。而溴丁烷是液体，溶于有机溶剂中。两种反应物不能同时存在于相同的相中进行接触，所以该反应是属于两相间的亲核取代反应。要完成该反应，可以有以下4种方法：

（1）将两种反应物分别溶于水和有机相中，进

有机化学的命名

一、烷烃的命名

(一)、普通命名法

1、通常把烷烃泛称“某烷”，某是指烷烃中碳原子的数目。由一到十用甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸表示，自十一起用汉字数字表示。 2、为了区别异构体，用“正”、“异”和“新”来表示。 （二）系统命名法 1、定主链,称\某烷\

选定分子里最长的碳链为主链,并按主链上碳原子的数目称为\某烷\碳原子数在1~10的用甲,乙,丙,丁,戊,己,庚,辛,壬,癸命名，当有几个不同的碳链均含有相同碳原子数时，选择支链最多的一个座位主链

2、编号,定支链所在的位置.（近简小）

（1）最近原则：把主链里离支链最近的一端作为起点,用1,2,3等数字给主链的各碳原子依次编号定位,以确定支链所在的位置.

（2）最简原则：当有两个不同支链，且分别处于主链两端同进的位置，则从简单的支链一端开始编号。即同近，考虑简

（3）最小原则：当支链离两端的距离主链同近时，而且中间还有其他支链，从两个方向可以得到两种不同的编号系列，两系列中各位次和最小的为正确的编号。即同近，考虑小 3 、写名称。.把取代基的名称写在烷烃名称的前面,在取代基的前面用阿拉伯数字注明它在烷烃主链上的位置,并在号数后连一短线,中间用\–\隔开.

（1）当

第二节 芳香烃

一、苯

1．苯的物理性质 颜色 状态 密度(与水相比 毒性 在水中的溶解度 熔沸点 挥发性 将盛有苯的试管放入冰水中，苯会__________ 2.苯的分子结构。 分子式 结构式 结构简式 空间构型 碳碳键 介于____________之间的独特的键 （是，不是）同一物质，可证明：_______________________________

3.苯的化学性质 (1)苯的氧化反应

①苯在空气中燃烧时发出___的火焰，有 产生。化学方程式为:_ ________________ ②苯不能使酸性KMnO4溶液_________。 (2)苯的取代反应

①苯的溴代-----与Br2反应

在FeBr3催化作用下，苯与液溴反应生成 色,密度比水 的溴苯，反应现象______________________________________________ 化学方程式为_____________________________。

注意点：1）催化剂是__________溴为纯溴，不能是溴水。 2）插入锥形瓶中的导管不伸入液面下，其原因 __________ 3）反应生成粗溴苯是褐色