离子液体在有机合成中的应用

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Ｎｏ．１２应安国等：离子液体在有机合成中的应用研究进展究２０８７

ＯＲ１八Ｈ

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［ｂｍｉｍ］＋ＢＦｄ一，０ｏＣＲ

譬Ｈ

ＯＩＩ（１７）

１／ＵＲ２

映选择性优于传统的反应结果．如２．氯苯甲醛与丙酮Ａｌｄｏｌ反应（丙酮同时作为反应介质），收率９２％，对映选择性７１ｅｅ％，高于ＤＭＳＯ作为溶剂（８３％，已Ｐ％）或单纯脯氨酸催化Ａｌｄｏｌ反应（８２％，６５％Ｐ已％）．离子液体支载脯氨酸催化剂５１循环使用４次后，保持Ａｌｄｏｌ产物收率和对映选择性基本不变．最后，他们对５１与ＰＥＧ支载的脯氨酸催化剂进行了比较，它们在Ａｌｄｏｌ对映选择性方面没有区别，但是，由于ＰＥＧ的分子量大（Ｍｗ＝５０００），使反应原子经济性下降，也不利于对反应液的跟踪（如用１ＨＮＭＲ）．

Ｓｃｈｅｍｅ８

将Ｌ一脯氨酸支载在改性的硅胶上（通过离子液体与硅胶共价键结合形成一薄层），用于不对称Ａｌｄｏｌ反应，具有良好的立体选择性，并且催化剂可回收使用１３次，未发现活性丢失【５引．

４．２Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ缩合

Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ缩合已经广泛应用于有机合成碳碳键合反应中［５９～６１１．Ｆｏｒｂｅｓ研究小组ｆ６２１报道了以离子液体［ｂｍ

催化在有机合成中的新进展

摘要：有机合成是现代一切工业生产的基础，几乎所有的有机反应需要应用到催化剂，催化剂的发展直接制约着有机合成的发展，本文介绍了最近几年催化剂在有机合成中应用的新进展。近年来，离子液体的兴起和发展，杂多酸的应用，金属等离子体的发展直接丰富了催化剂的种类。

关键词：催化、有机合成、离子液体、杂多酸

一、 前言

催化剂在现代有机合成中起着不可替代的作用，催化剂的发展也直接影响着现代有机化学的发展，催化发展至今已经经历了几百年的历史，形成了比较成熟的理论，现代化学工业也离不开催化剂。催化剂种类齐全，形成了固体催化剂、液体催化剂、生物催化剂的催化格局。

为了适应现代工业的发展，对催化剂的要求提出了更加高的要求，催化剂不仅要有高的催化活性，高的选择性，而且还要求无污染，使用寿命长。为了适应某些特异的反应，也发展了各种特异性催化剂，比如催化杂多酸催化剂，石墨烯催化非均相反应。同时，由于材料科学的发展，也出现了很多新的催化剂种类，比如离子液体催化剂，等离子体催化剂等等。

二、 离子液体在有机合成中的催化作用

近些年来，离子液体在各方面的广泛应用引起了研究人士的注意。离子液体也称为室温熔融盐，由阴离子和阳离子构成。离子液体具有电化学稳定

资料

维普资讯

3 6

湖北化 I

19 9 7年第 4期

氯化亚砜在有机氯化合成中的应用

} 1(汉化I学院，武汉 407 )武 3 0 3摘要

唐杜陵

1;& 7

(湖北省化学研究所，武汉 4 0 7 ) 3 0 4

综述了氯化亚职在有机合成中e氯化应用， s重点介绍了使藏碓氯化、去羟基氯化、加

成靛基氯化、使活性亚甲基氯化爱取代 C、N、S、P i、S等原子上基团氯化的反应原理。

关词墨键

豆§, 瓮 讯有机酸与氯化亚砜反应生成酰氯，然后醇解或氨 ( )解分别生成酯和酰胺，率高、胺产产

氯化亚砜，又名亚硫酰氯，分子式为 S 1, OC分子式中含有两个氯原子，一种较是

强的氯化剂。有机合成中，氯化亚砜可使羧酸氯化、去羟基氯化、加成羰基氯化、使活

品纯，精制工艺衙单。:氯化亚砜去羟基使有机物氨 j c凡足井了竹育单 I昔玮上羟墓 瞎外 )的有机物，包括天然的 (淀粉、糖和如

性甲基 (括亚甲基 )氯化和取代 C、 P、包 N、S i、S等原了上基同氯化

彖亚砜使拨酸酰氯忆 L:q r 馥 (括不饱和脂肪酸一包酶】、芳香酸“ ( 包括芳香一酸和非邻一芳

纤维素等 )合成的 (和如脂肪醇、芳香醇、含有羟基的酸、酯、胺和腈等 )与氯化亚砜反应，去羟基氯化。其反

1、1-磺酸丙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐[HSO3-pmim]HSO4的合成

第一步，合成离子液体中间体 1–磺酸丙基–3–甲基咪唑盐[MIM–PS]。取等物质的量的N–甲基咪唑和1,3–丙烷磺内酯于三口烧瓶中，磁力搅拌使其充分混合，温度缓慢升到40℃，反应体系在该温度下，磁力搅拌反应48h。反应结束后，得到白色沉淀，用乙酸乙酯洗涤3次，旋蒸除去有机溶剂，产物在真空干燥箱里干燥至恒重，即得离子液体中间体1–磺酸丙基–3–甲基咪唑盐[MIM–PS]。

第二步，取等物质的量的离子液体中间体[MIM–PS]和浓硫酸于三口烧瓶中，磁力搅拌使其充分混合，温度缓慢升到80℃，恒温条件下不断磁力搅拌反应6 h。反应结束后，用乙酸乙酯洗涤3次，旋蒸除去有机溶剂，产物转移到真空干燥箱里干燥，即得目标离子液体[HSO3-pmim]HSO4。 2、2-吡咯烷酮硫酸氢盐[Hnhp]HSO4的合成

在圆底烧瓶中加入2-吡咯烷酮，冰浴下滴加等摩尔量的浓硫酸，室温搅拌反应24 h。然后用乙酸乙酯洗涤，旋转蒸发、真空(0.01MPa)干燥后即得淡黄色透明粘稠离子液体[Hnhp]HSO4。

3、1-甲基-2-吡咯烷酮硫酸氢盐[Hnmp]HSO4的合成

在圆底烧瓶中加入1 -甲基

1a6c528bb307e87100f69619 - 1 - 中国科技论文在线稀土金属有机配合物的合成及其在有机合

成反应中的应用

周双六，方鸿，潘重庆，王成燕，王绍武

基金项目：高等学校博士点专项科研基金资助（201034241100001）；国家级大学生创新训练计划（201210370080）

作者简介：周双六（1973-），男，教授，主要研究方向：金属有机化学

通信联系人：王绍武（1964-），男，教授，研究方向：金属有机化学. E-mail: swwang@1a6c528bb307e87100f69619

（安徽师范大学化学与材料科学学院，安徽芜湖，241000）

5 摘要：稀土金属有机配合物由于其具有独特的结构和特殊的活性，有关稀土金属配合物的合成、成键以及反应性能研究已成为金属有机化学工作者的研究热点。近年来，非茂基稀土金属化学和特别是二价稀土金属化学取得了突破性进展，实现了除放射性元素Pm 外所有稀土元素二价稀土配合物的合成。本文综述了近年来稀土金属有机配合物的合成、成键以及在催化有机合成反应中的最新进展。主要包括三价稀土有机配合物，二价稀土有机配合物以及稀土有机配合物在催化新的有机合成反应中的应用。

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关键词：有机合成；稀土有机配合物；催化

第３２卷第６期２０１１年１２月化学工业与工程技术

ＪｏｕｒｎａｌｏＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒ＆Ｅｎｉｎｅｅｒｉｎ　　ｆ　ｙｇｇ　Ｖｏｌ．３２Ｎｏ．６

，Ｄｅｃ．２０１１

离子液体的应用进展

关淑霞，于海南＊，邰永娜

（）东北石油大学化学化工学院，黑龙江大庆１６３３１８

离子液体由于具有独特的物理化学性质而成为一种新型的绿色介质，近年来成为国际上研究　　摘要：

的前沿和热点。它为开发新型绿色工艺，实现将传统重污染、高能耗工业过程的升级换代提供了新机遇。对离子液体应用的研究进展进行了综述，详细介绍了离子液体在催化科学、电化学、材料科学、环境并对其发展方向进行了展望。科学和分离技术等领域的应用，

关键词：离子液体　催化　电化学　材料　分离技术

（）中图分类号：Ｏ６４５　文献标识码：Ａ　文章编号：１００６７９０６２０１１０６００３２０５－－－

Ａｌｉｃａｔｉｏｎｒｏｒｅｓｓｏｆｉｏｎｉｃｌｉｕｉｄｓ　　　　ｐｐｐｇｑ

ＧＵＡＮ　Ｓｈｕｘｉａ，ＹＵ　Ｈａｉｎａｎ，ＴＡＩＹｏｎｎａ　ｇ

（，Ｎ，）ＣｏｌｌｅｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒ＆ＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｉｎｅｅｒｉｎｏｒｔｈｅａｓｔＰｅｔｒｏｌｅｕｍ　ＵｎｉｖｅｒｓｉｔＤａｉｎ１６３３１８，Ｃｈｉｎａ　　　　ｇｙｇｇｙｑｇ　

第３２卷第６期２０１１年１２月化学工业与工程技术

ＪｏｕｒｎａｌｏＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒ＆Ｅｎｉｎｅｅｒｉｎ　　ｆ　ｙｇｇ　Ｖｏｌ．３２Ｎｏ．６

，Ｄｅｃ．２０１１

离子液体的应用进展

关淑霞，于海南＊，邰永娜

（）东北石油大学化学化工学院，黑龙江大庆１６３３１８

离子液体由于具有独特的物理化学性质而成为一种新型的绿色介质，近年来成为国际上研究　　摘要：

的前沿和热点。它为开发新型绿色工艺，实现将传统重污染、高能耗工业过程的升级换代提供了新机遇。对离子液体应用的研究进展进行了综述，详细介绍了离子液体在催化科学、电化学、材料科学、环境并对其发展方向进行了展望。科学和分离技术等领域的应用，

关键词：离子液体　催化　电化学　材料　分离技术

（）中图分类号：Ｏ６４５　文献标识码：Ａ　文章编号：１００６７９０６２０１１０６００３２０５－－－

Ａｌｉｃａｔｉｏｎｒｏｒｅｓｓｏｆｉｏｎｉｃｌｉｕｉｄｓ　　　　ｐｐｐｇｑ

ＧＵＡＮ　Ｓｈｕｘｉａ，ＹＵ　Ｈａｉｎａｎ，ＴＡＩＹｏｎｎａ　ｇ

（，Ｎ，）ＣｏｌｌｅｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒ＆ＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｉｎｅｅｒｉｎｏｒｔｈｅａｓｔＰｅｔｒｏｌｅｕｍ　ＵｎｉｖｅｒｓｉｔＤａｉｎ１６３３１８，Ｃｈｉｎａ　　　　ｇｙｇｇｙｑｇ　

电位滴定法在有机物测定中的应用

学生：祖运 指导教师：董彦杰

(安庆师范学院化学化工学院，安庆市，安徽，246011)

摘要：虽然目前有机物的浓度的测定方法有很多，但电位滴定法在有机物的测定法中具有简便、

快速的、精密度高、重现性好等特点而被广泛采用。本文介绍电位滴定法的发生、发展、基本原理。近年来，随着科技水平的提高，各种电位滴定法在有机物测定中的应用进行了评述。 关键词：电位滴定法；有机物的测定；应用；发展；综述

电位滴定法[1]是根据滴定过程中指示电极电位的突跃确定滴定终点的一种电容量分析法, 是电分析化学的一个重要内容, 通常采用离子选择性电极或金属惰性电极作为指示电极, 对于那些没有合适指示剂的滴定体系, 如有色溶液、混浊溶液或具有荧光的溶液以及某些离子的连续测定和某些非水滴定等, 都可以采用电位滴定法, 它以方法、准确, 成本低等优点一直被广泛地应用于化工、轻工、石油、地质、冶金、医药卫生、环境保护、海洋探测等各个领域样品的常量或微量成分的分析检测中, 近年来, 随着生产和科学技术的发展, 电位滴定法在酸碱滴定、络合滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定等各类滴定分析中应用更加广泛, 一直受到广大分析工作者的关注, 新方法新技术的研究常

离子液体在金属电解中的应用

离子液体在金属电解中的应用

目前，如何在获得高质量金属的同时消除电沉积液对环境的危害已成为绿色电化学和环保工业亟待解决的问题，而离子液体的出现使之成为可能。这类液体具有许多独特的性质：蒸汽压低至可以忽略不计、无色无臭、不挥发、不易燃、具有较宽的液态温度范围(-96～400℃)和良好的化学稳定性及导电性、易通过简单的物理方法再生并可循环重复使用、易回收、不易造成环境污染等[1,2]。

离子液体融合了高温熔盐和水溶液的优点：具有较宽的电化学窗口，在室温下即可得到在高温熔盐中才能电沉积得到的金属和合金[3]，但没有高温熔盐那样的强腐蚀性；同时，在离子液体中还可电沉积得到大多数能在水溶液中得到的金属，并且没有副反应，因而得到的金属质量更好。特别是对诸如硅、锗、铝和钛等很难在水溶液中电沉积得到的金属更是如此。离子液体的上述特性及其良好的电导率(通常10-3～10-2Ω-1·cm-1)使之成为电沉积研究中的崭新液体。

1 离子液体简介

离子液体是仅由离子组成的一类新型液体。虽然高温熔盐也符合此定义，但文献中通常把熔点低于100℃的熔盐称作室温离子液体。离子液体大致可分为三类：(1)AlCl3 分别和氯化丁基吡啶([BP]Cl)

简述离子液体及其在萃取分离中的研究应用

摘要：离子液体作为一种环境友好的新型绿色溶剂，具有独特的性质，目前已在萃取分离领域得到很好的研究和应用．本文重点介绍了离子液体在萃取分离有机物、金属离子、气体分子和生物分子方面的应用研究。 关键词：离子液体；萃取；分离；

1. 引言

目前广泛应用的萃取分离技术有液相萃取、固相萃取、微波萃取、液膜萃取等．随着近几年绿色化学的兴起，离子液体作为继超临界流体CO2以来的又一新型溶剂，在样品前处理中分离、富集的应用也得到进一步发展，给传统的萃取分离注入了新的内容．

离子液体是一类新型的绿色介质，具有不易挥发、导电性强、粘度大、蒸气压小、性质稳定、可设计性、对许多无机盐和有机物有良好的溶解性等优点，因而其应用领域非常广泛，目前离子液体已在萃取分离、电化学、化学、环境、生物技术、材料等诸多领域都得到开发和应用。基于离子液体萃取效率高、可循环利用等优点，其在传统的萃取中的应用研究很多，并且具有广泛的应用前景。

2. 离子液体简介

2.1 离子液体的结构和分类

离子液体，又称室温离子液体，或室温熔融盐，是指在室温或接近室温时呈液态，并由有机阳离子和无机阴离子组成的熔融盐体系．按照阴阳离子排列组合方式的不同，离子液体的种类有很多．目前