热力学基础PPT
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化学热力学基础
化学热力学基础
一、判断题
1、恒温过程的Q一定是零。（ × ）
2、在绝热、密闭、钢制得的容器中发生化学反应，△U一定为零，△H不一定为零。（ √ ） 3、不可逆过程就是过程发生后，系统不能再复原的过程。（ × ） 4、当热由系统传给环境时，系统的焾必减少。（ × ）
5、一氧化碳的标准摩尔生成焓也是同温下石墨标准摩尔燃烧焓。（ × ）
6、对于理想气体，不管是恒压过程，还是恒容过程，公式?H??CpdT都适用。（ √ ） 7、尽管Q和W都是途径函数，但（Q+W）的数值与途径无关。（ √ ） 8、恒外压过程就是恒压过程。（ × ） 9、物体的温度越高，则热量越多。（ × ）
10、不作体积功的恒容过程的热效应，只由体系的始态和终态决定。（ √ ） 11、体系的焓就是体系所含的热量。（ × ）
12、能对外做最大功的膨胀过程，一定是可逆过程。（ √ ）
13、一个体系经绝热可逆过程由始态A变到终态B，然后可经绝热不可逆过程由B态回到A态。（ × ）
14、混合气体中，i组分的分压力为Pi?niRT。（ √ ） V15、绝热过程中，体系所作的功只由体系的始态和终态决定。（ √ ）
16、在100℃和101325Pa下，1m
13热力学基础
13热力学基础
1内能计算公式
适用于理想气体的下述哪个过程（D） i?E??R(T2?T1)2A、只适用等体过程 B、只适用等压过程 C、只适用绝热过程 D、始末态为平衡态的热力学过程
2关于热力学系统的平均自由程，下述说法正确的是（C）
A、一个分子在1秒内通过的路程 B、平均自由程很小，不可能大于容器的线度 C、分子连续两次碰撞的平均路程 D、平均自由程很大，一般都大于容器的线度
3热力学系统处于平衡态应理解为：（B）
A、 系统的宏观性质（P、V、T）不随时间变化的状态
B、 系统在不受外界影响的条件下，宏观性质（P、V、T）不随时间变化的状态 C、 系统内各处压强P和温度T不一定处处相等 D、 系统内每个分子都处于平衡的状态
5通常情况下双原子气体的摩尔定容热容为（A） A、52R B、2R C、32R D、R
7热机效率η定义为（B）
A、Q?Q B、Q?Q C、Q?Q D、Q?Q
12121212Q2A、
Q1Q2Q18制冷机的制冷系数ω定义为（D）
Q1 B、Q1 C、Q2 D、Q2 Q2?Q1Q1?Q2Q2?Q1Q1?Q2
13关于绝热过程说法正确的是（C）
A、只是不吸
化学热力学基础
化学热力学基础
一、判断题
1、恒温过程的Q一定是零。（ × ）
2、在绝热、密闭、钢制得的容器中发生化学反应，△U一定为零，△H不一定为零。（ √ ） 3、不可逆过程就是过程发生后，系统不能再复原的过程。（ × ） 4、当热由系统传给环境时，系统的焾必减少。（ × ）
5、一氧化碳的标准摩尔生成焓也是同温下石墨标准摩尔燃烧焓。（ × ）
6、对于理想气体，不管是恒压过程，还是恒容过程，公式?H??CpdT都适用。（ √ ） 7、尽管Q和W都是途径函数，但（Q+W）的数值与途径无关。（ √ ） 8、恒外压过程就是恒压过程。（ × ） 9、物体的温度越高，则热量越多。（ × ）
10、不作体积功的恒容过程的热效应，只由体系的始态和终态决定。（ √ ） 11、体系的焓就是体系所含的热量。（ × ）
12、能对外做最大功的膨胀过程，一定是可逆过程。（ √ ）
13、一个体系经绝热可逆过程由始态A变到终态B，然后可经绝热不可逆过程由B态回到A态。（ × ）
14、混合气体中，i组分的分压力为Pi?niRT。（ √ ） V15、绝热过程中，体系所作的功只由体系的始态和终态决定。（ √ ）
16、在100℃和101325Pa下，1m
化学热力学基础指导
化学热力学基础
一．主要内容概述
1．热力学第一定律
热力学第一定律的实质就是物质变化的能量守恒与转化定律。一般说来，物质变化过程中，体系与环境之间能量交换方式有两种：一种是热传递，另一种是做功。能量交换的过程中，体系的热力学能的改变量（ΔU）等于体系从环境吸收的热量（Q）与环境对体系所做功的代数和。热力学第一定律的数学表达式为：
ΔU＝Q + W (4-1) 热力学能（U）是体系内的一切能量总和，体系发生变化时，只要过程的终态和始态确定，则热力学能的改变量?U一定，
ΔU＝U终－U始
能量的变换过程中具有方向性，热力学上规定：体系吸热Q > 0；体系放热Q < 0。环境对体系做功，W > 0；体系对环境做功，W < 0。
体系变化时功的得失有多种形式，如机械功、电功、表面功、体积功等。在化学变化和相变过程中总是伴有体积的改变。体系抵抗外压所做的功称为体积功，其它形式的功为非体积功，功和热不是状态函数。
2．焓与焓变
在化学反应中即有新物质的生成又伴有能量的变化。若生成物的温度和反应物的温度相同（恒温变化），并且化学反
专题六--热力学基础
专题六--热力学基础
专题六一 、内容提要
热力学基础
1、热力学第一定律及其在四种过程中的应用
Q E2 E1 AQ >0时，吸热； Q <0时，放热； A >0时，系统对外界做正功； A <0时，系统对外界做负功(外 界对系统做功)。 微分形式：
d Q dE d A1
专题六--热力学基础
热力学第一定律在四种过程中的应用过 程 等 容 特征 过程方程
E
A0
Q
Cmi R 2 i ( 1) R 2
V 常数 P 常数
P1 P2 T1 T2 V1 V2 T1 T2
CV,m T CV,m T0
CV,m T
等 压等 温
P V
CP,m T
T 常数 P1V1 P2V2
V2 RT lnV2 RT ln V1 V10
0
绝 热
Q 0
PV C1 P V PV TV 1 C2 CV,m T A 2 2 1 1 1 1 P T C3
专题六--热力学基础
2、 循环过程
Q放 A 1 正循环(热机)效率： Q吸 Q吸
Q吸 Q吸 逆循环(致冷机)致冷系数： A Q放 Q吸T2 卡诺循环： c 1 T1T
化学热力学动力学基础
第二章 化学热力学基础及化学平衡
1. 有一活塞，其面积为60cm2，抵抗3atm的外压，移动了20cm，求所作的功。 (1)用焦耳； (2)用卡来表示。
2. 1dm3气体在绝热箱中抵抗1atm的外压膨胀到10dm3。计算： (1)此气体所作的功；(2)内能的变化量；(3)环境的内能变化量。
3. 压力为5.1atm，体积为566dm3的流体，在恒压过程中，体积减少到1/2， (1)求对流体所作的功
(2)求流体的内能减少365.75kJ时，流体失去的热量？
4. 在一汽缸中，放入100g的气体。此气体由于压缩，接受了2940kJ的功，向外界放出了2.09kJ的热量。试计算每千克这样的气体内能的增加量。
5. 在1atm、100℃时，水的摩尔汽化热为40.67kJ?mol1，求：1mol水蒸汽和水的内能差？
－
(在此温度和压力下，水蒸汽的摩尔体积取作29.7dm3)
6. 某体系吸收了3.71kJ的热量，向外部作了1.2kJ的功，求体系内部能量的变化。 7. 某体系作绝热变化，向外部作了41.16kJ的功， 求此体系内能的变化量。
8. 有一气体，抵抗2atm的外压从10
热力学
热力学第一定律习题：
1. 封闭系统过程体积功为零的条件是( )。 封闭系统过程的ΔU=0的条件是( )。 封闭系统过程的ΔH=0的条件是( )。
封闭系统过程ΔU=ΔH的条件：(1)理想气体单纯pVT变化过程：( )；
(2)理想气体化学变化过程：( )。
2. 一定量理想气体节流膨胀过程中：μJ-T＝( )；ΔH=( )； ΔU=( )； W＝( )。
某状态下空气经过节流膨胀过程的Δ(pV)＞0，则μJ-T ( )；ΔH ( )； ΔU ( )。(判断大于0、等于0还是小于0.)
3. 一定量的单原子理想气体某过程的Δ(pV)＝20kJ，则此过程的ΔU=( )kJ， ΔH=( )kJ。
4. 绝热恒容非体积功为0的系统，过程的??H/?p?V,Q?0?( )。 5. 在300K及常压下，2
热力学
2 热力学第一定律
本章学习要求：
1．掌握热力学的基本概念，重点掌握状态函数的特点。
2．明确热力学能（U）和焓（H）都是状态函数，热（Q）和功（W）都是与过程相关的物理量。
3．初步掌握用状态函数分析和处理问题的方法。 4．理解可逆过程与最大功的概念。
5．掌握热力学第一定律的表述与数学表达式，学会计算理想气体单纯状态变化过程、相变、化学变化过程的△U、△H、Q及W。
6．理解反应进度与反应热效应的概念，掌握热力学第一定律与黑斯定律的关系，能熟练地应用黑斯定律由生成热与燃烧热计算常温下的反应热。 7．学会应用基尔霍夫定律计算不同温度下的反应热。
在生产实践与科学研究中，我们常碰到这样一些问题：一个物理或化学过程发生后能量得失关系如何？是吸热还是放热？一个新的制备方案能否实现？如何反映最佳反应条件？在一定条件下反应的最高产量可达多少？热力学就是解决这些关系的。
热力学是研究能量互相转换所遵循规律的科学。将热力学基本原理用来研究化学现象以及与化学有关的物理现象就是化学热力学。它的主要内容是利用热力学第一定律计算化学反应的热效应；利用热力学第二定律解决化学反应的方向与限度以及与平衡有关的问题。
热力学两个定律在化学过程以及与化学有关的物理过程中
热力学
2 热力学第一定律
本章学习要求：
1．掌握热力学的基本概念，重点掌握状态函数的特点。
2．明确热力学能（U）和焓（H）都是状态函数，热（Q）和功（W）都是与过程相关的物理量。
3．初步掌握用状态函数分析和处理问题的方法。 4．理解可逆过程与最大功的概念。
5．掌握热力学第一定律的表述与数学表达式，学会计算理想气体单纯状态变化过程、相变、化学变化过程的△U、△H、Q及W。
6．理解反应进度与反应热效应的概念，掌握热力学第一定律与黑斯定律的关系，能熟练地应用黑斯定律由生成热与燃烧热计算常温下的反应热。 7．学会应用基尔霍夫定律计算不同温度下的反应热。
在生产实践与科学研究中，我们常碰到这样一些问题：一个物理或化学过程发生后能量得失关系如何？是吸热还是放热？一个新的制备方案能否实现？如何反映最佳反应条件？在一定条件下反应的最高产量可达多少？热力学就是解决这些关系的。
热力学是研究能量互相转换所遵循规律的科学。将热力学基本原理用来研究化学现象以及与化学有关的物理现象就是化学热力学。它的主要内容是利用热力学第一定律计算化学反应的热效应；利用热力学第二定律解决化学反应的方向与限度以及与平衡有关的问题。
热力学两个定律在化学过程以及与化学有关的物理过程中
第5章 热力学基础
第5章 热力学基础
5-1 （1）P?V图上用一条曲线表示的过程是否一定是准静态过程？
（2）理想气体向真空自由膨胀后，状态由(P这一过程能否在P?V1,V1)变至(P2,V2)，图上用一条曲线表示，
r（3）是否有PV1r?P12V2成立？
答：（1）是； （2）不能；
（3）成立，但中间过程的状态不满足该关系式。
5-2（1）有可能对物体加热而不升高物体的温度吗? （2）有可能不作任何热交换，而使系统的温度发生变化吗？
答：（1）可能，如等温膨胀过程；
（2）可能，如绝热压缩过程，与外界没有热交换但温度升高。
5-3 （1）气体的内能与哪些因数有关？（2）为什么说理想气体的内能是温度的单值函数？
答：（1）气体的内能与温度、体积及气体量有关；
（2）理想气体分子间没有相互作用，也就没有势能，所以内能与分子间距离无关，也就与体积无关，因而理想气体的内能是温度的单值函数。
5-4 如图所示，系统沿过程曲线abc从a态变化到c态共吸收热量500J，同时对外做功400J，后沿过程曲线cda回到a态，并向外放热300J。系统沿过程曲线cda从c态变化到a态时内能的变化及对外做的功。
解：据热力学第一定律计算
a→b→c：?Q1?