分析化学四大滴定法总结

浅谈分析化学四大滴定法

浅谈分析化学四大滴定法 概述 酸碱滴定法 络合滴定法 氧化迓原滴定法 沉淀滴定法 四大滴定法的异同点 四大滴定法的指示剂比较不总结

浅谈分析化学四大滴定法 概述： 分析化学中的四大滴定即：氧化迓原滴定，络合 滴定，酸碱滴定，沉淀滴定。 四大滴定的区分主要是跟据反应的类型，以及是 否便于测定。比如，氧化迓原滴定主要用于氧化 迓原反应，沉淀滴定主要用于反应中产生沉淀的 反应，酸碱滴定主要用于酸性物质不碱性物质的 反应戒者广义上的路易士酸，而络合滴定则主要 用于络合反应的滴定。

酸碱滴定法 酸碱滴定法是以酸、碱乊间质子传递反应为基础 的一种滴定分析法。可用于测定酸、碱和两性物 质。其基本反应为 H+ + OH- = H2O 也称中和法，是一种利用酸碱反应迕行容量分 析的方法。用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴 定剂可以测定酸,返是一种用途极为广泛的分析方 法。

酸碱滴定法的实际应用 混合碱的测定(双指示剂法) NaOH ,Na2CO3 ,NaHCO3 , 判断由哪两种组成 (定性/定量计算);Na2CO3能否直接滴定, 有几个 滴定突跃?以HCl为标准溶液，首先使用酚酞作指 示剂，发色时

第二章 酸碱平衡与酸碱滴定法

§2.1 溶液中的酸碱反应与平衡 (了解)

2.1.1 离子的活度与活度系数

1、活度：在化学反应中表现出来的有效浓度，通常用a表示。

? 浓度与活度的关系：ai??ici 式中——?为活度系数，它反映实际溶液与理想溶液之间的偏差大小

ci为离子i的平衡浓度

对于溶液无限稀与中性分子: ?=1，此时溶剂活度: a =1 ? 稀溶液（＜0.1mol·L—1）中离子的活度系数，可以用德拜—休克尔公式来计算，即：

??I2?lg?i?0.512zi?? 。??1?BaI??1n式中：I：离子强度，I??cizi2； zi：离子电荷；

2i?1B: 常数, (=0.00328，25℃)，与温度、介电常数有关； ?：离子体积参数(pm)，约等于水化离子的有效半径。 当离子强度较小时，活度系数可按德拜—休克尔极限式计算：

?lg?i?0.512zi2I （*）

2、浓度与活度的适用范围：

说明化学反应速率与能力，用活度表示； 说明物质的含量，用浓度表示。

2.1.2 溶液中的酸碱反应与平衡常数 1、酸碱质子理论

? 定义：给出质子的物质是酸，接受质子的

高职高专“十一五”规划教材——《化学》系列教材(教材)课件——《分析化学》化学工业出版社2010年出版

第五章 酸碱滴定法 第一节

酸碱指示剂 第二节 酸碱滴定类型及指示剂的选择 第三节 酸碱滴定液的配制和标定 第四节 应用实例

2013年8月

高职高专“十一五”规划教材——《化学》系列教材(教材)课件——《分析化学》化学工业出版社2010年出版

第一节 酸碱指示剂 一、

指示剂的变色原理 二、 指示剂的变色范围 三、 指示剂变色范围的影响因素 四、 混合指示剂

2013年8月

高职高专“十一五”规划教材——《化学》系列教材(教材)课件——《分析化学》化学工业出版社2010年出版

一、 指示剂的变色原理 一、指示剂的特点

a.弱的有机酸、碱

b.酸式色和碱式色结构不同，颜色

明显不同→指示终点 c.溶液pH变化→指示剂结构改变→ 指示终点变化2013年8月 3

高职高专“十一五”规划教材——《化学》系列教材(教材)课件——《分析化学》化学工业出版社2010年出版

一、 指示剂的变色原理酚酞 HIn + H O = H O+ + In2 3酸式 酚酞(pp)HO OH OO

碱式

OHOH COO-

H+

COO-

羟式(无色)2013年8月

pK

电位滴定法与永停滴定法

电位滴定法与永停滴定法是容量分析中用以确定终点或选择核对指示剂变色域的方法。选用适当的电极系统可以作氧化还原法、中和法（水溶液或非水溶液）、沉淀法、重氮化法或水分测定法第一法等的终点指示。

电位滴定法选用2支不同的电极。1支为指示电极，其电极电位随溶液中被分析成分的离子浓度的变化而变化；另1支为参比

电极，其电极电位固定不变。在到达滴定终点时，

因被分析成分的离子浓度急剧变化而引起指示电

极的电位突减或突增，此转折点称为突跃点。

永停滴定法采用两支相同的铂电极，当在电极

间加一低电压(例如50mV)时，若电极在溶液中极

化，则在未到滴定终点时，仅有很小或无电流通过；

但当到达终点时，滴定液略有过剩，使电极去极化，

图永停滴定装置溶液中即有电流通过，电流计指针突然偏转，不再

回复。反之，若电极由去极化变为极化，则电流计指针从有偏转回到零点，也不再变动。

仪器装置电位滴定可用电位滴定仪、酸度计或电位差计，永停滴定可用永停滴定仪或按图示装置。

电流计的灵敏度除另有规定外，测定水分时用10-6A/格，重氮化法用10-9A/格。所用电极可按下表选择。

滴定法

（1）电位滴定法将盛有供试品溶液的烧杯置电磁搅拌器上，浸入电极，搅拌，并自滴定管中分次滴加滴定液；开

四大滴定的比较

反应 酸碱中和滴定 酸+碱=盐+水 酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法 一元弱酸 Cka≥10 -8配位滴定 M+Y=MY 以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴定分析方法 氧化还原滴定 Ox+ne=Red 沉淀滴定 Ag＋X=AgX+﹣ 反应实质 是以氧化还原反应为基础的容量分析方法 是利用沉淀反应进行容量分析的方法 莫尔法：中性或弱酸性 佛尔哈德法：HNO3介质，选滴定条件 多元弱酸 Cka≥10 Cka1/ Cka2>104 -8lg(cK’MY) ≥6 即条件稳定常数K’MY≥10-8 两点对的电位差大于0.4V并且反应的进行程度达99.9% 择性好。 法扬司法:吸附能力适当的指示剂，以及合适溶液生物酸度 1.浓度:浓度越大，滴定突跃范围越小，酸碱浓度不同点 影响因素 变化10倍，突跃变化2个单位 2 Ka:Ka越大突变范围越小，Ka越大突变范围越大 1条件稳定常数：浓度c一定时，K’MY越大，滴定突跃范围越大 2 pH：pH越小，滴定突跃范围越小，反之越大 1 反应物浓度 2 温度 温度每升高10℃，反应3 速率v增大2~3倍 4 催化剂 5 诱导作用 1酸度 2共存离子 指示剂原理及选择 变色点：pH=

XXXX制药股份有限公司

标准操作规程

标 题：电位滴定法操作规程 生效日期 年 月 日 页次1/2： 编号：SOP-QC-147-01 新订□ 修订□ 编制： 分发部门：QC。

目的：建立一个进厂原辅料品产品电位滴定检验标准操作规程。 范围：适用于QC、本企业供应部门。

责任者：QC主任、化验员。 规程：

1．本标准引自《中国药典》2000版二部附录。

2．概述：电位滴定法在《中国药典》主要用于容量分析确定终点或帮助确定终点。它们对一些尚无合适指示剂确定终点的容量分析和一些虽然有指示剂确定终点、但终点时颜色变化复杂，难以描述终点颜色的方法非常适合。此外对观察终点很不方便的外指示剂法和某些必须过量滴定液才能使指示到达终点的容量分析方法，采用电位滴定法和一些非水溶液滴定法能使结果更加准确。

3．仪器：2D-2型自动电位滴定仪、万分之一分析天平等。 4．操作方法

按药典有关品种规定，称取样品，加溶剂溶解处理后置烧杯中，放于电磁搅拌器上。按规定的方法选择电极系统，并将电极冲洗干净，用滤纸吸干水，将电极连于测定仪上并浸入供试液中，搅匀，调整仪器电极电位至规定值

一、选择题

1 用莫尔法中测定水样中Cl离子的含量，如果水样中有NH3?H2O存在，则需控制pH6.5～7.2，这是为了（C）

A. 增加AgCl的溶解度 B. 防止Ag2O沉淀发生 C. 抑制配位反应发生 D. 增强配合物的稳定性

2 莫尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH在6.5～10范围内，若酸度过高，则（B） A. AgCl沉淀不完全 B. Ag2CrO4沉淀不易形成 C. AgCl沉淀易胶溶 D. AgCl吸附Cl-增强

3 莫尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH6.5～10.0范围内，若pH过高，则（D） A. AgCl沉淀溶解 B. Ag2CrO4沉淀减少 C. AgCl沉淀完全 D. 形成Ag2O沉淀 4 用佛尔哈德法测定Cl离子时，采用的指示剂是（A）

A. 铁铵矾 B. 铬酸钾 C. 甲基橙 D. 荧光黄 5 以某吸附指示剂(pKa=4.0)作银量法的指示

很实用,具体

第5章

酸碱滴定法 p1105.6 酸碱指示剂

5.1 溶液中的酸碱反 应与平衡 5.2 酸碱组分的平衡 浓度与分布分数 5.3 溶液中H+浓度的 计算 5.4 对数图解法 5.5 酸碱缓冲溶液

5.7 酸碱滴定原理5.8 终点误差

5.9 酸碱滴定法的应 用5.10 非水溶液中的酸 碱滴定

很实用,具体

几个重要的基本概念: 理想溶液与实际溶液：

活度(ai= ici ):化学反应中表现出来的有效 浓度( i:活度系数) 酸度(pH)与酸的浓度(酸的分析浓度): 碱度(pH或pOH)与碱的浓度(碱的分析浓度): 分析浓度(c):在一酸碱平衡体系中，某组分 的所有存在形式的总浓度； 平衡浓度([ ]):该组分的某存在形式在平衡 体系中的浓度；

很实用,具体

一、离子的活度与活度系数 由于离子在化学反应中的活度与实际浓 度存在一定差别，二者的关系可表示为：

ai i ci溶液无限稀时 : = 1 中性分子 : = 1 溶剂活度 : a = 1

很实用,具体

对于稀溶液(<0.1 mol/L),活度系数 i可由 Debye-Hü ckel公式计算：I lg i 0.512 z [ ] 1 B&#

重量分析法和沉淀滴定法

思 考 题

1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。

答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。

2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多? 答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。

3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?

答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉

第四章 氧化还原滴定法

一、填空题

1.下列现象各属什么反应（填 A， B， C， D ）

2+ -

（1）用KMnO4滴定Fe时 Cl的氧化反应速率被加速 。

2- （2） 用KMnO4滴定C2O4 时，红色的消失由慢到快 。

+2+ 2- -- （3） Ag 存在时，Mn被 S2O8氧化为MnO _____ _______。

A 催化反应 B 自动催化反应 C 副反应 D 诱导反应 。 2. 若两对电子转移数均为1，为使反应完全程度达到99.9%，则两电对的条件电位差至少应大于 。若两对电子转移数均为2，则该数值应为 。

3. 0.1978 g基准As2O3 在酸性溶液中恰好与 40.00mLKMnO4溶液反应完全，该KMnO4溶液的浓度为 。[Mr（As2O3）=197.8]

- 1 Θ'3+ 2 + Θ'4+2+

4. 已知在 1 mol·LHCl介质中 E Fe / Fe= 0.68V ； E Sn/Sn = 0.14V，

3+ 2+2+ 4+

则下列滴定反应； 2 Fe +Sn == 2 Fe