催化氢化在有机合成中的应用

催化在有机合成中的新进展

摘要：有机合成是现代一切工业生产的基础，几乎所有的有机反应需要应用到催化剂，催化剂的发展直接制约着有机合成的发展，本文介绍了最近几年催化剂在有机合成中应用的新进展。近年来，离子液体的兴起和发展，杂多酸的应用，金属等离子体的发展直接丰富了催化剂的种类。

关键词：催化、有机合成、离子液体、杂多酸

一、 前言

催化剂在现代有机合成中起着不可替代的作用，催化剂的发展也直接影响着现代有机化学的发展，催化发展至今已经经历了几百年的历史，形成了比较成熟的理论，现代化学工业也离不开催化剂。催化剂种类齐全，形成了固体催化剂、液体催化剂、生物催化剂的催化格局。

为了适应现代工业的发展，对催化剂的要求提出了更加高的要求，催化剂不仅要有高的催化活性，高的选择性，而且还要求无污染，使用寿命长。为了适应某些特异的反应，也发展了各种特异性催化剂，比如催化杂多酸催化剂，石墨烯催化非均相反应。同时，由于材料科学的发展，也出现了很多新的催化剂种类，比如离子液体催化剂，等离子体催化剂等等。

二、 离子液体在有机合成中的催化作用

近些年来，离子液体在各方面的广泛应用引起了研究人士的注意。离子液体也称为室温熔融盐，由阴离子和阳离子构成。离子液体具有电化学稳定

资料

维普资讯

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湖北化 I

19 9 7年第 4期

氯化亚砜在有机氯化合成中的应用

} 1(汉化I学院，武汉 407 )武 3 0 3摘要

唐杜陵

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(湖北省化学研究所，武汉 4 0 7 ) 3 0 4

综述了氯化亚职在有机合成中e氯化应用， s重点介绍了使藏碓氯化、去羟基氯化、加

成靛基氯化、使活性亚甲基氯化爱取代 C、N、S、P i、S等原子上基团氯化的反应原理。

关词墨键

豆§, 瓮 讯有机酸与氯化亚砜反应生成酰氯，然后醇解或氨 ( )解分别生成酯和酰胺，率高、胺产产

氯化亚砜，又名亚硫酰氯，分子式为 S 1, OC分子式中含有两个氯原子，一种较是

强的氯化剂。有机合成中，氯化亚砜可使羧酸氯化、去羟基氯化、加成羰基氯化、使活

品纯，精制工艺衙单。:氯化亚砜去羟基使有机物氨 j c凡足井了竹育单 I昔玮上羟墓 瞎外 )的有机物，包括天然的 (淀粉、糖和如

性甲基 (括亚甲基 )氯化和取代 C、 P、包 N、S i、S等原了上基同氯化

彖亚砜使拨酸酰氯忆 L:q r 馥 (括不饱和脂肪酸一包酶】、芳香酸“ ( 包括芳香一酸和非邻一芳

纤维素等 )合成的 (和如脂肪醇、芳香醇、含有羟基的酸、酯、胺和腈等 )与氯化亚砜反应，去羟基氯化。其反

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Ｎｏ．１２应安国等：离子液体在有机合成中的应用研究进展究２０８７

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映选择性优于传统的反应结果．如２．氯苯甲醛与丙酮Ａｌｄｏｌ反应（丙酮同时作为反应介质），收率９２％，对映选择性７１ｅｅ％，高于ＤＭＳＯ作为溶剂（８３％，已Ｐ％）或单纯脯氨酸催化Ａｌｄｏｌ反应（８２％，６５％Ｐ已％）．离子液体支载脯氨酸催化剂５１循环使用４次后，保持Ａｌｄｏｌ产物收率和对映选择性基本不变．最后，他们对５１与ＰＥＧ支载的脯氨酸催化剂进行了比较，它们在Ａｌｄｏｌ对映选择性方面没有区别，但是，由于ＰＥＧ的分子量大（Ｍｗ＝５０００），使反应原子经济性下降，也不利于对反应液的跟踪（如用１ＨＮＭＲ）．

Ｓｃｈｅｍｅ８

将Ｌ一脯氨酸支载在改性的硅胶上（通过离子液体与硅胶共价键结合形成一薄层），用于不对称Ａｌｄｏｌ反应，具有良好的立体选择性，并且催化剂可回收使用１３次，未发现活性丢失【５引．

４．２Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ缩合

Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ缩合已经广泛应用于有机合成碳碳键合反应中［５９～６１１．Ｆｏｒｂｅｓ研究小组ｆ６２１报道了以离子液体［ｂｍ

1a6c528bb307e87100f69619 - 1 - 中国科技论文在线稀土金属有机配合物的合成及其在有机合

成反应中的应用

周双六，方鸿，潘重庆，王成燕，王绍武

基金项目：高等学校博士点专项科研基金资助（201034241100001）；国家级大学生创新训练计划（201210370080）

作者简介：周双六（1973-），男，教授，主要研究方向：金属有机化学

通信联系人：王绍武（1964-），男，教授，研究方向：金属有机化学. E-mail: swwang@1a6c528bb307e87100f69619

（安徽师范大学化学与材料科学学院，安徽芜湖，241000）

5 摘要：稀土金属有机配合物由于其具有独特的结构和特殊的活性，有关稀土金属配合物的合成、成键以及反应性能研究已成为金属有机化学工作者的研究热点。近年来，非茂基稀土金属化学和特别是二价稀土金属化学取得了突破性进展，实现了除放射性元素Pm 外所有稀土元素二价稀土配合物的合成。本文综述了近年来稀土金属有机配合物的合成、成键以及在催化有机合成反应中的最新进展。主要包括三价稀土有机配合物，二价稀土有机配合物以及稀土有机配合物在催化新的有机合成反应中的应用。

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关键词：有机合成；稀土有机配合物；催化

电位滴定法在有机物测定中的应用

学生：祖运 指导教师：董彦杰

(安庆师范学院化学化工学院，安庆市，安徽，246011)

摘要：虽然目前有机物的浓度的测定方法有很多，但电位滴定法在有机物的测定法中具有简便、

快速的、精密度高、重现性好等特点而被广泛采用。本文介绍电位滴定法的发生、发展、基本原理。近年来，随着科技水平的提高，各种电位滴定法在有机物测定中的应用进行了评述。 关键词：电位滴定法；有机物的测定；应用；发展；综述

电位滴定法[1]是根据滴定过程中指示电极电位的突跃确定滴定终点的一种电容量分析法, 是电分析化学的一个重要内容, 通常采用离子选择性电极或金属惰性电极作为指示电极, 对于那些没有合适指示剂的滴定体系, 如有色溶液、混浊溶液或具有荧光的溶液以及某些离子的连续测定和某些非水滴定等, 都可以采用电位滴定法, 它以方法、准确, 成本低等优点一直被广泛地应用于化工、轻工、石油、地质、冶金、医药卫生、环境保护、海洋探测等各个领域样品的常量或微量成分的分析检测中, 近年来, 随着生产和科学技术的发展, 电位滴定法在酸碱滴定、络合滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定等各类滴定分析中应用更加广泛, 一直受到广大分析工作者的关注, 新方法新技术的研究常

有机合成中钯的催化交叉偶联反应

20102401046吴健华

摘要：2010年诺贝尔化学奖授予给美国化学家理查德·赫克、日本化学家根岸英

一和铃木章，以表彰其发现的钯催化交叉偶联反应，更有效的连接碳原子以构建复杂分子。钯催化交叉偶联反应，用于碳碳键形成的重要化学反应，因其反应条件温和，化学选择性高，副产品少，在有机合成领域中应用广泛。本文综合概述了钯催化交叉偶联反应机理与发展，并对其应用领域及发展前景作简单介绍。

关键词：钯催化；交叉偶联反应；反应机理；碳碳键；有机合成；

引言:碳是构成生命体的重要组成物质，而这些物质是以C-C单键或双键为基础，

形成各种形式的碳胳化合物，组成生命体的各个部分。而经过多年来的探究与改进，美国化学家理查德·赫克、日本化学家根岸英一及铃木章在有机合成中取得重大贡献与研究进展，发现钯催化交叉偶联反应，有效地连接碳原子，为构造更复杂的分子提供反应方法。因此于2010年，诺贝尔化学奖颁发给他们三位在有机合成中杰出并取得重大贡献的有机化学家，以表彰他们在有机合成领域中所取得的卓越成就。钯催化交叉偶联反应，作为五个被授予诺贝尔化学奖反应之一，其重要性则不言而喻。前四个反应分别是Grignard反应(格氏反应，1912年)，Di

第二章 氯化氢合成

一、氯化氢的性质

氯化氢（HCl）分子量36.5，密度1.63g/L，是无色具有刺激性臭味的气体，极易溶于水，在标准条件下1体积水中可溶解500体积的HCl气体。干燥的HCl腐蚀性较小，而HCl溶液（盐酸）却有强腐蚀性，原因是在水分子的作用下HCl发生了电离，产生大量的CL+，CL+可与多种物质发生反应，特别是和金属发生化学反应。因此，为了使设备不受盐酸腐蚀，具有更长的使用寿命，生产HCl时应该用干燥的氢气和氯气进行反应。

二、氯化氢合成对氢气、氯气的要求（依据工艺包的定） 名称 品种规格 消耗量吨/年 氯气 1、氯气≥99.8% 2、水和其它含氧杂质（质量）≤ 3、NCL3（质量）≤ 4、不挥发的残余物%（质量）≤ 氢气 1、H2（质量）≥99.9997% 2、O2（质量）≤ 3、露点 -60℃ 备注 三、氯化氢合成原理 HCL合成是采用氢气在氯气中不爆炸的条件下进行的方法来制备。 反应式：H2 + CL2--HCL

该反应的发生需要一定的前提条件，即提供一定的能量，在光照或加热的情况下，二者能迅速反应，并释放出大量的热。

四、氯化氢合成工艺流程及设备 1、氯化氢合成

化学：用“十字交叉法”解化学计算题

学习、运用“十字交叉法”求解化学计算题，方法简便，可迅速得到正确答案，可以训练和培养学生巧解巧算灵活、多样解题的思维方法和计算技能。解题的关键问题是要找出混合物中的平均值数据，选取的“基准”是什么物质，该物质所取的量纲是什么，即取的“基准量”是什么，得到的比值就是什么。

化学计算题是从定量方面来描述和表达化学事实、化学概念和化学原理等的知识及其运用，是化学教学中不可缺少的组成部分。由于化学计算题牵涉的知识面广，综合性强、灵活性大（一题多解），使它成为学生历年难于学好、解答好的知识难点。教师和学生往往要用大量时间来讲解和训练化学计算题。如何才能帮助学生掌握化学计算题的解题思路、方法和技巧，提高解题效率，节约解题时间，就成为化学教学改革创新活动中重要的研究课题。

一、“十字交叉法”的涵义和解题要领

1．“十字交叉法”的数学推导

在由两种物质组成的混合物中，从定量方面来表达或描述时可能有如下几点：（1）它们的含量各占多少？（2）参加化学反应时各消耗多少质量？（3）它们间的质量比（或质量分数比、物质的量之比等）。

解答上述计算题的过程中，经常会发现有一类题因两种物质的内在关系存在一个平均值的数据，需要在运算中重点考虑。

例：元素

第七章 保护基团复杂的有机化合物可能含有多种官能团，在合成的 复杂的有机化合物可能含有多种官能团， 过程中，若能够利用高选择性的试剂， 过程中 ， 若能够利用高选择性的试剂 ， 只对某个特定的 部位或官能团进行反应，当然是最佳的策略。 部位或官能团进行反应，当然是最佳的策略。 但是在实际的过程中往往是无法找到适当的试剂， 能够满足选择性的要求。 这个时候， 可先将某些基团保 这个时候 ，

护起来，不使其作用，而只留特定要作用的官能团进行 护起来， 不使其作用， 反应；然后再将保护基团除去，以便进行下一个步骤， 反应 ； 然后再将保护基团除去 ， 以便进行下一个步骤 ， 这种保护-除保护 (protection-deprotection)的方法在有 这种保护- 机合成上应用极广，其缺点是增加额外的步骤，会使产 机合成上应用极广 ，率降低。为了弥补这种缺点，在引入或除去保护基团时， 应以高选择性及高产率的方法优先。

第七章 保护基团总的说来，保护基应满足下列三点要求： 总的说来，保护基应满足下列三点要求： 1. 它容易引入所要保护的分子(温和条件); 它容易引入所要保护的分子(温和条件) 2. 它与被保护基形成的结构能够经受住所要发生 的反应的条件;

山东大学

硕士学位论文

含N-Si键相转移催化剂的合成、性能及应用研究

姓名：张其坤

申请学位级别：硕士

专业：高分子化学与物理

指导教师：贝逸翎

20060410

附件一

原创性声明

本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人

论文作者签名：猛衄日期：鎏吐：殴，［＆

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（保密论文在解密后应遵守此规定）论文作者签名：牵幽导师签名：匝塞墨塑五期：超氐垃：［６承担。和借阅；本人授权山东大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文和汇编本

山东大学硕士学位论文

摘要

本课题把相转移催化技术应用到碳官能基有机硅化合物的合成中，在研究过程中，发现传统的季铵盐类相转移催化剂在催化有机硅单体与盐类反应的两相体系时催化效率不高，催化效果也不理想。考虑到结构和组成上的相似相