络合滴定法测定水的硬度

第三章 络合滴定法

一．选择题

1. EDTA的酸效应曲线是指------------------------------------------------------------------( ) (A) ?Y(H)-pH 曲线 (B) pM-pH 曲线 (C) lgK'(MY)-pH 曲线 (D) lg?Y(H)-pH 曲线

2. 已知Ag+-S2O32-络合物的lg?1~lg?3分别是9.0，13.0，14.0。以下答案不正确的是---( )

9.01.0

(A) K1=10 (B) K3=10 (C) K不(1)=10-9.0 (D) K不(1)=10-1.0

3. 在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出?Zn(NH3)=104.7, ?Zn(OH)=102.4, ?Y(H)=100.5。则在此条件下lgK'(ZnY)为----------------------------------------------------------------------------------------- (

第三章 络合滴定法

一、填空题

1.EDTA的化学名称为 ，当溶液酸度较高时，可作 元酸，有 种存在形式。

3+ 3+

2. 采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的 Fe , Al。应加入 作掩蔽剂; 滴定时控制溶液PH = 。

''3. EDTA络合物的条件形成常数KMY随溶液的酸度的变化而改变。酸度越 则KMY越 ；络合物越 ，滴定突跃越 。

4.以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH值必须维持 ；滴定到终点时溶液由 色变为 色。 5.EDTA的酸效应曲线是指 ，当溶液的pH越大，则 越小。 二、选择题

1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（ ）

A. 在酸度较高的溶液中，可形成MHY络合物； B. 在碱性较高的溶液中，可形成MOHY络合物； C. 不论形成MHY或MOHY，均有利于滴定反应；

D. 不论溶液pH值的大小，只形成MY一种形式络合物。 2.在pH=12时，以0.0100mol/LEDTA滴定20.00mol/LCa2+。等当点时的pCa值为（ ） Ａ．5.3

简明定量分析化学配套练习

络合滴定法习题

一、判断题：

1.在配位滴定反应中，EDTA与金属离子只形成1:1配合物。( )

2.在EDTA配位滴定中，溶液的pH值越大，EDTA的酸效应系数越大。( )

3.EDTA滴定法应用范围广的原因是绝大多数金属离子与EDTA的配合物易溶于水。( ) 4.配位效应系数是用金属的总浓度是金属离子的平衡浓度的倍数表示的。( )

5.配位滴定中，?Y(H)=1表示Y与H?没有发生副反应。( ) 6.Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+不能作为滴定反应是因反应分步进行，两步完成程度都不大。( ) 7.配位滴定中，溶液的酸度越大，配合物的条件稳定常数越大。( ) 8.EDTA与金属离子的配位反应大多数可以一步完成。( )

9. EDTA滴定法中，酸效应曲线是指滴定某金属离子M的最小pH与lgKMY的关系曲线。( ) 10.金属指示剂本身的颜色与其金属配合物的颜色应当相同。( )

11.Pb2+、Zn2+可在控制一定酸度下用EDTA标准溶液分步逐一准确滴定。( )

12.用EDTA标准溶液滴定无色金属离子时，终点的颜色是配合物MY的颜色。( ) 13.EDTA是一种多

络合滴定法-干扰排除

又称螯合滴定法。是以络合反应（见配位化学）为基础的容量分析方法,它主要以氨羧络合剂为滴定剂,较常用氨羧络合剂有氨三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、环己烷二胺四乙酸(DCTA)、三乙四胺五乙酸(DTPA)、乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)。这些氨羧络合剂对许多金属有很强的络合能力，在碱性介质中能与钙和镁化合成为易溶而又难于离解的络合物。瑞士的G.K.施瓦岑巴赫及其合作者详细研究了它们的化学性质，并于1945年首先提出用EDTA二钠盐滴定钙和镁以及测定水的硬度（见彩图）,奠定了络合滴定法的基础。在络合滴定中大约95％以上的滴定是用EDTA二钠盐进行的。

EDTA络合物及其稳定性 EDTA的阴离子Y4-与金属离子Mn+按1∶1络合，其反应为：

(1)

其稳定常数为：

(2)

式中【MYn+-4】为金属络合物的浓度；【Mn+】和【Y4-】为平衡时未络合的金属离子和EDTA阴离子Y4-的浓度。大多数络合物的稳定常数已测定（表1）。K值愈大，稳定性愈高。

式(1)指出,EDTA离解为四价阴离子Y4-后才与金属络合;只有在pH≥12时才完全以Y4-存在。在较低的pH下,未络合的EDTA的总浓度

第6章 络合滴定法

2. 在PH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol·L，游离C2O4浓度为0.10 mol·L。计算Cu的αCu。已知Cu(Ⅱ)- C2O4络合物的lgβ1=4.5，lgβ2=8.9; Cu(Ⅱ)-OH-络合物的lgβ1=6.0。 解： 2?2?2?Cu(CO)?1??1[C2O4]??2[C2O4]

?104.5?0.10?108.9?(0.10)2?106.9

?Cu(OH)?1??1[OH?]?1?106.0?109.26?14?101.26 ?CNH[NH4][H?]又??1??1?2?[NH3]?0.10mol?L?1

[NH3][NH3]Ka

??Cu(NH)?1??1[NH3]??2[NH3]2????5[NH3]5?109.35

?Cu??Cu(CO)??Cu(OH)??Cu(NH)?109.36

22?4?3322?4?3

-12--12+2-

3.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3,Mg-EBT的lgKMgIn=7.0，计算在PH=10.0时的lgK’MgIn值。

4. 已知M(NH3)4的lg

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6 8

新

疆

有

色

金

属

第 4期

E DTA滴定法测定水中总硬度的几点体会多兰 哈布德力阿力亚

(疆阿勒泰地区环境监测中 站新 e 2 .

8 60 ) 3 1 7

在环境监测分析中，总硬度为常规分析项目。测定地下水和地表水中的总硬度，般常用 E TA滴一 D定法 ( 7 7—8 ) GB 4 7 7。该法虽具仪器价廉、步骤简单、 操作方便、确可靠的优点，就其某些具体操作而准但言，尚有待进一步完善。为此，日常例行监测实践中， 留心探索具体操作中的有些问题，进行对比，出并得

3实验结果 在上述实验中， E A滴定法的某些环节进对 DT行了探索，出以下较为满意的试验结果。得3 1调节 PH值 .

由于金属离子与 E T生成络合物受 p值的影 DA H响很大， H值过低， p金属离子络合物的稳定常数变小， C, a Mg与 E T生成的络合物不能定量形成； H值 DA p过高 ( 1 )则 Mg会变成氢氧化镁沉淀，> 2,而不与 E - D T反应。因此在测定前应先测定水样的 p值。若 A H过高或过低，分别用 6mo/则 lL盐酸溶液或 1 0g L 0/氢氧化钠溶液调节 p值约为 7然后再加 p值为 H, H

了较为可靠的分析结果。

1试剂与仪

分析化学教案

第六章 络合滴定法

要求：1. 理解络合物平衡体系中的形成常数和离解常数，逐级形成常数和逐级离解常数、积累形成常数和

积累离解常数、总形成常数和总离解常数的意义。

2. 了解副反应对络合平衡的影响和络合物表观稳定常数的意义。

3. 了解乙二胺四乙酸（即EDTA）滴定过程中，金属离子浓度的变化规律，影响滴定突跃大小的因素，掌握络合滴定条件。

4. 了解金属指示剂的作用原理。熟悉几种常用金属指示剂的性能和选用条件。 5. 掌握络合滴定的有关计算方法。

重点：副反应的影响；配位滴定条件；配位滴定的有关计算

进程：

§6-1 络合滴定法概述

络合滴定法是以形成络合物的反应为基础的滴定分析方法。络合滴定的反应是金属离子和阴离子（或分子）以配位键结合生成络离子的反应。

能用于络合滴定的反应必须具备以下几个条件： ①形成的络合物（或络离子）要相当稳定；

②在一定的反应条件下，必须生成配位数一定的络合物； ③络合反应速度要快；

④要有适当的指示剂或其它方法，简便、正确地指出反应等量点的到达。 一、络合滴定中的滴定剂

无机配位反应中，除个别反应（如Ag+与CN -，Hg2+与Cl-等反应

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E DTA滴定法测定水中总硬度的几点体会多兰 哈布德力阿力亚

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在环境监测分析中，总硬度为常规分析项目。测定地下水和地表水中的总硬度，般常用 E TA滴一 D定法 ( 7 7—8 ) GB 4 7 7。该法虽具仪器价廉、步骤简单、 操作方便、确可靠的优点，就其某些具体操作而准但言，尚有待进一步完善。为此，日常例行监测实践中， 留心探索具体操作中的有些问题，进行对比，出并得

3实验结果 在上述实验中， E A滴定法的某些环节进对 DT行了探索，出以下较为满意的试验结果。得3 1调节 PH值 .

由于金属离子与 E T生成络合物受 p值的影 DA H响很大， H值过低， p金属离子络合物的稳定常数变小， C, a Mg与 E T生成的络合物不能定量形成； H值 DA p过高 ( 1 )则 Mg会变成氢氧化镁沉淀，> 2,而不与 E - D T反应。因此在测定前应先测定水样的 p值。若 A H过高或过低，分别用 6mo/则 lL盐酸溶液或 1 0g L 0/氢氧化钠溶液调节 p值约为 7然后再加 p值为 H, H

了较为可靠的分析结果。

1试剂与仪

第6章 络合滴定法习题（P214－219）

1. 从不同资料上查得Cu（Ⅱ）络合物的常数如下

Cu-柠檬酸 K不稳=6.3×10

Cu-乙酰丙酮 β1=1.86×10 8 β=2.19×1016

Cu-乙二胺 逐级稳定常数为：K1=4.7×10，K2=2.1×10Cu-磺基水杨酸 lgβ2=16.45

Cu-酒石酸 lgK1=3.2，lgK2=1.9，lgK3=-0.33 lgK4=1.73 Cu-EDTA lgK稳=18.80 Cu-EDTA pK不稳=15.4

试按总稳定常数（lgK稳）从大到小，把它们排列起来。 解：Cu-柠檬酸 lgK稳= pK不稳=14.2

Cu-乙酰丙酮 lgK稳=lgβ=16.34 Cu-乙二胺 lgK稳=lg(K1 K2)=19.99 Cu-磺基水杨酸 lgK稳=lgβ2=16.45

Cu-酒石酸 lgK稳= lgK1+lgK2+lgK3+lgK4=6.5 Cu-EDTA lgK稳=18.80 Cu-EDTP lgK稳=pK不稳=15.4

采用滴定法测定，就是有机分析里面的碘量法，依据的是国家标准GB/T 601-2002和GB 1676-81。

（1）试验溶液的配制

0.1N三溴化合物甲醇溶液：取76 g无水溴化钠（于恒温箱中130 ℃干燥3小时），溶于1000ml甲醇中，加入5.1ml溴，储存于棕色试剂瓶中，混匀，过一昼夜用。

10％的KI溶液：称取10.0g KI溶于水中，用水稀释至100ml，贮于棕色瓶中。 1%的淀粉指示液：称取0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水冲稀至50ml。现配现用。

0.1mol/L硫代硫酸钠溶液：称取25.0g硫代硫酸钠溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g无水碳酸钠，用去离子水稀释至1000ml，贮于棕色瓶中。 （2）0.1mol?l-1硫代硫酸钠溶液的标定

向250ml锥形瓶中称取约0.06g重铬酸钾（于 120 ℃干燥至衡重），加入20ml去离子水使之溶解，而后加1g碘化钾及20ml稀硫酸（20％），于暗处放置10min。加100ml水（15-25 ℃），用配置好的硫代硫酸钠溶液滴定，近终点（溶液呈淡黄色）时加2ml淀粉指示液（10g/L），继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时做空白试验。硫代硫酸钠溶液的浓度采用下式计算：