有机合成2

宿州三中 高二化学导学案NO17 编写：黄艳 审核：邵志新 黄艳 张素娟

3.1 有机化合物的合成（二）

班级 小组 姓名

第二课时 有机合成路线的设计 有机合成的应用

[学习目标]

1.知道有机合成路线设计的一般程序和方法。

2.能对给出的有机合成路线进行简单的分析和评价。 3.了解原子经济性等绿色合成思路的重要性。 [重点难点]

利用逆推法设计实现有机化合物的合成。

二、有机合成路线设计

1.有机合成路线设计的一般程序

先观察 的结构，再由 逆推 ，并设计合成路 线，最后对不同合成路线进行 。 2.正推法

从确定某种 开始，逐步经过 和 来完

成。首先要比较原料分子和目标分子在 上的异同，包括 和 两个方面的异同。然后，设计由 转向 的合成路线。 3.逆推

有机合成概论试题

一、名词解释（32分） 1、通用氧化剂

2、选择性氧化剂

3、逐步合成法

4、催化氢化

5、缩合反应

6、分子重排反应

7、不对称合成

8、片段组合法

二、简答题（48分）

1、简述KMnO4的氧化反应一般的实验方法

2、简述单分子消除反应（E1）历程

3、简述常用的催化氢化催化剂的特点

4、酯化反应中除水的方法有哪两类？各自的特点是什么？

5、请写出克莱森重排反应的机理

6、常用烷基化试剂有哪些？

三、合成题（10分） 1、

CH3NO2COOH

2、

CHOCH2CHCHOCH3

四、实验能力题（10分）

某实验进行蒸馏，当加热到蒸馏温度时，发现反应体系中未加沸石。为保证实验的正常进行，简述处理该体系的步骤；画出蒸馏装置图。

有机合成化学 固相有机合成 高等有机合成

固相有机合成

概述

合化1001班 主讲：于振宁 小组人员：王 玮 宁 锐 马庆超

王小磊 崔恩峰 于振宁

有机合成化学 固相有机合成 高等有机合成

布鲁斯· 梅里菲尔德(R.B. Merrifield)博士 是世界著名的生物化学家,是Merrifield固相法的创始 人。他由于发明了固相多肤合成法而荣获1984年度

诺贝尔化学奖。科学界对梅里菲尔德给予了众多的荣誉。1 984年, 梅 里菲尔德由于固相蛋白质化学合成方法的建立而独享 了该年度的诺贝尔化学奖。瑞典皇家科学院在授予诺 贝尔奖时对他的成就评价为梅里菲尔德固相化学方法 在多肽和蛋白质化学领域带来了一场革命, 没有梅里 菲尔德的研究,今天一些几天就可以完成的实验或过程 可能花费几年甚至几十年。

认真是能力，规范是水平

有机合成化学 固相有机合成 高等有机合成

固相合成技术(solid-phase synthesis)就是把底物或催化剂锚合在某种固体载体上，再与其他试 剂反应；生成的化合物连同载体过滤、淋洗，与试剂及副 产物分离，这个过程能够多次重复，可以连接多个重复单 元或不同单元，最终产物通过解脱试剂从载体上解脱下来， 固相合成采用过量的反应试剂使反应

2008-2009有机化学进展（2）——有机合成化学

有机合成化学是有机化学的中心研究领域，有机合成化学的发展状况代表着一个国家的有机化学的研究水平。与有机反应比较，我国有机合成化学，特别是复杂化学结构的天然产物的合成研究一直落后于西方发达国家。近二十年，由于有机合成化学面临研究工作周期长、发表学术论文的难度大和难以适应我国的学术评价标准要求等原因，此研究领域的研究工作状况更是每况愈下。可喜的是在艰难的学术生态环境下，还是有少数有机化学家坚持从事有机合成化学的研究，并取得了理想的成就。

1 大环合成

上海有机所陈庆云院士课题组首次利用锌粉还原β-四(三氟甲基)-meso-四苯基铜(Ⅱ)卟啉，得到了具有相对稳定的20π电子非芳香体系的isophlorin，产物结构通过了单晶衍射的确认，从而首次以实验结果证实了半个世纪前有机合成大师Woodward在研究叶绿素合成时提出的具有20 π电子的N,N’-二氢卟啉(N,N’-dihydroporphyrin or isophlorin)的假想结构(J. Am. Chem. Soc., 2007, 129:5814)。

PhF3CNF3CPhNCuNPhNCF3PhCF3Zn,DMSOr.t.,1hF3C

有机合成复习题解题提示

21．由苯、甲苯和必要试剂合成：

H3C

解：在上题的基础上与苯基格氏试剂加成后失水、芳构化。

H3CH3CHO2CH3CHO2CO

OH3CH3COHTM芳构化

22．由苯及两个碳的试剂合成：

OOHPhPh

提示：类似3的合成。

23．由丙二酸酯及四个碳以下的必要试剂合成：

CO2H

解：烯丙基溴与丁二烯双烯合成后与丙二酸酯烷基化，之后水解脱羧得到一元酸：

CH2Br+CH2Br

1

CH2CH(CO2Et)2TM

24．由乙酰乙酸乙酯及两个碳的试剂合成：

OH3CCH3HH

解：乙酰乙酸乙酯与相应的卤代烃烷基化后水解脱羧；顺式烯烃来自炔烃的还原：

HC?CHHH3CCH3C?CHHCH2OHHH3CCH3C?CCH2OHHCH2Br

OH3CCO2EtHCH3HH3COCH3HH

25．由六氢吡啶、丙二酸酯及三个碳以下的试剂合成：

N

解：最终产物酰氯与六氢吡啶的酰基化，实际需要合成的是相应的羧酸。可采用丙二酸酯的两次烷基化并水解脱羧来实现。

OCH2(CO2Et)2n-C3H7CH(CO2Et)2n-C3H7C(CO2Et)2C2H5

TMCO2H26．由苯和环己烷为主要原料合成：

COClNH

提示：苯基

有机合成化学试题

2014年有机合成化学 复习题

有机合成化学试题

一、选择题A C A D D

D

有机合成化学试题

B B

C

C

有机合成化学试题

D A A

C C

有机合成化学试题

C

BC B

A

有机合成化学试题

二、填空题接受高电子云密度

电子云密度

180℃

过渡态 相反 霍夫曼法则 水相 固体催化剂相查依采夫规则

有机相

有机合成化学试题

过渡金属原子 配位体 纯度 干燥程度 高选择性 比表面积

Cl+

阻燃性

有机合成化学试题

提供 电子云密度低密度电子云

形成碳正离子与亲核试剂结合形成新键

形成碳正离子 季胺碱

烷基数目最少 预处理 单元操作 后处理

电解液失电子作用

阳离子基

外冷式间歇式反应器 连续氯化器 Cl+ 利用蒸汽传热氯化器 亲电取代反应 阻燃性

有机合成化学试题

15、精细化工的特点是： ①多品种、小批量；②多功能生产装置；③高技术密集度；④高附加值和高利润率；⑤大量应用复配技术；⑥独到的商业特性。

①逆向官能团切断。②在不同部位切断。 16、在合成设计中，逆向切断技巧有： ③逆推到适当阶段再切断。④添加辅助基团后再切断。⑤在杂原子两侧先切断。 ⑥利用分子的对称性切断。

17、有机合成化学是 人类进步 的关键，是20世纪 七大技术 之首，有机合成化

学极大地推动了 科学技术 的发

2008-2009有机化学进展（2）——有机合成化学

有机合成化学是有机化学的中心研究领域，有机合成化学的发展状况代表着一个国家的有机化学的研究水平。与有机反应比较，我国有机合成化学，特别是复杂化学结构的天然产物的合成研究一直落后于西方发达国家。近二十年，由于有机合成化学面临研究工作周期长、发表学术论文的难度大和难以适应我国的学术评价标准要求等原因，此研究领域的研究工作状况更是每况愈下。可喜的是在艰难的学术生态环境下，还是有少数有机化学家坚持从事有机合成化学的研究，并取得了理想的成就。

1 大环合成

上海有机所陈庆云院士课题组首次利用锌粉还原β-四(三氟甲基)-meso-四苯基铜(Ⅱ)卟啉，得到了具有相对稳定的20π电子非芳香体系的isophlorin，产物结构通过了单晶衍射的确认，从而首次以实验结果证实了半个世纪前有机合成大师Woodward在研究叶绿素合成时提出的具有20 π电子的N,N’-二氢卟啉(N,N’-dihydroporphyrin or isophlorin)的假想结构(J. Am. Chem. Soc., 2007, 129:5814)。

PhF3CNF3CPhNCuNPhNCF3PhCF3Zn,DMSOr.t.,1hF3C

第三章 烃的含氧衍生物

第四节 有机合成

一、有机合成的过程1、定义：有机合成是利用简单、易得的原料，通过有机反应，生成具有特定结构和功能的有 机化合物。 2、意义： 可以制备天然有机物,以弥补自然资源的不足； 可以对天然有机物进行局部的结构改造和修饰, 使其性能更加完美； 可以合成具有特定性质的、自然界并不存在的 有机物,以满足人类的特殊需要。

3、有机合成的任务： 目标化合物分子骨架的构建和官能团的转化 4、有机合成的过程副产物基础原料 辅助原料 中间体 辅助原料

副产物中间体 辅助原料 目标化合物

二、有机合成的知识准备1、有机反应的基本类型1)取代反应:甲烷、苯、醇的卤代,苯的硝化、磺 化，醇与活泼金属反应，醇的分子间脱水，酯化 反应，酯的水解反应等。

2)加成反应:烯烃、苯、醛、油脂等分子中含有 C C或C O 可与H2、HX、X2、H2O等加成 。3)氧化反应：有机物加氧或去氢的反应，如： 醛基的氧化、醇的催化氧化。

4)还原反应：有机物加氢或去氧的反应，如： 烯烃、苯、醛、油脂等与氢气的加成反应。 5 )消去反应：有机化合物在一定条件下，从 一个分子中脱去一个小分子 ( 如 H2O), 而形成不饱 和化合物的反应。如乙醇的分子内脱水。 6)酯

有机合成推断训练

1、已知卤代烃在与强碱的水溶液共热时，卤原子能被带负电荷的原子团OH所取代。现有一种烃A，它能发生下图所示的变化。

+

又知两分子的E相互反应，可以生成环状化合物C6H8O4，回答下列问题： (l)A的结构简式为______;C的结构简式为______; D的结构简式为_______;E的结构简式为________

(2)在①～⑦的反应中，属于加成反应的是(填序号)_________。 (3)写出下列反应的化学方程式(有机物写结构简式)。

G→H：___________________________________________________。

2、有机物A分子组成为C4H9Br，分子中有一个甲基支链，在一定条件下A发生如下转化：

已知：①不对称烯烃与HBr加成反应时，一般是Br加在含氢较少的碳原子上，如：

②连接羟基的碳原子上没有氢原子的醇如： 不能发生催化氧化反应。

（1）A的结构简式为 B~H中，与A互为同分异构体的有机物是 （填字母代号）

（2）上述转化中属于取代反应的有 （填序号） （3）C的结构简式为

职业通用理论知识试题 判断题

1.催化剂只能使平衡较快达到，而不能使平衡发生移动。 （√） 2.当反应物浓度不变时，改变温度，反应速率也不变。 （×） 正确答案：当反应物浓度不变时，改变温度，反应速率就改变。

3.醇和酸发生酯化反应的过程，一般是：羧酸分子中羟基上的氢分子跟醇分子中的羟基结合成水，其余部分结合成酯。 （×） 正确答案：醇和酸发生酯化反应的过程，一般是：羧酸分子中羟基跟醇分子中的羟基上的氢原子结合成水，其余部分结合成酯。

4.甲酸分子中既含羧基，又含醛基，因此他既具有羧酸的性质，又具有醛的性。在饱和一元羧酸中，甲酸的pH值最小。 （√） 5.乙酸乙酯、乙酰氯、乙酸酐、乙酰胺中最活泼的酰化基是乙酸乙酯。 （×） 正确答案：乙酸乙酯、乙酰氯、乙酸酐、乙酰胺中最活泼的酰化基是乙酰氯。

6.羧酸衍生物是指羧酸分子