哈希COD测定方法

哈希COD测定法

原理：用一定量的重铬酸钾在强酸性溶液中，加入硫酸汞去除氯离子干扰，在银催化下，经过高温消解反应后的溶液COD浓度与吸光度成线性关系，符合朗伯—比尔定律，在620nm处比色得出样品浓度。

仪器：HACH-DR 3900分光光度仪，HACH-DRB 200消解仪 试剂：

1、邻苯二甲酸标准贮备溶液，COD=5000mg/l

称取0.4251g邻苯二甲酸氢钾溶于水中，定容至100ml。 2、邻苯二甲酸标准使用溶液，COD=500mg/l

取10ml邻苯二甲酸氢钾标准贮备溶液溶于水中，定容至100ml。现配现用。 3、重铬酸钾溶液，1/6ρ=1.50mol/l

称取73.5475重铬酸钾（预先在120℃烘干2小时）溶于水中，定容至1000ml。由于重铬酸钾不易溶于冷水，可边加热边溶解。4℃冷藏保存。若用前有析出，可在60℃下加热使其溶解后再使用。 4、1% H2SO4-Ag2SO4溶液

于500ml浓硫酸中加入5g硫酸银，放置1~2天，不时摇动使其溶解。 5、硫酸汞 步骤： 1、标线的绘制

（1）配置标准样品

于6支HACH消解-比色管中依次加入0.04g硫酸汞，2.50ml 1% H2SO4-Ag2SO4溶液，0

化学需氧量

化学需氧量（COD），是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的毫克/升来表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量指标之一。

水样的化学需氧量，可受加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度，反应温度和时间，以及催化剂的有无而获得不同的结果。因此，化学需氧量亦是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。对于工业废水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值称为化学需氧量。

（一）

重铬酸钾法（CODCr）

GB11914--89概述 1．原 理

在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量算出水样中还原性物质消耗的量。

2．干扰及其消除

酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产

COD的测定方法

COD（Chemical Oxygen Demand）（化学需氧量）是水中有机物消耗氧的含量，是反应废水污染程度的重要指标之一，是水质监测的重中之重，与我们的生活息息相关。

化学需氧量COD是在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量。它是表示水中还原性物质多少的一个指标。水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等。但主要的是有机物。因此，化学需氧量（COD）又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。化学需氧量越大，说明水体受有机物的污染越严重。

化学需氧量（COD）的测定，随着测定水样中还原性物质以及测定方法的不同，其测定值也有不同。目前应用最普遍的是酸性高锰酸钾氧化法与重铬酸钾氧化法。

高锰酸钾（KMnO4）法，氧化率较低，但比较简便，在测定水样中有机物含量的相对比较值及清洁地表水和地下水水样时，可以采用。重铬酸钾（K2Cr2O7）法，氧化率高，再现性好，适用于废水监测中测定水样中有机物的总量。 有机物对工业水系统的危害很大。含有大量的有机物的水在通过除盐系统时会污染离子交换树脂，特别容易污染阴离子交换树脂，使树脂交换能力降低。有机物在经过预处理时（混凝、澄清和过滤），约可减少50%，

化学需氧量COD（Chemical Oxygen Demand）

是在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量。它是表示水中还原性物质多少的一个指标。水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等。但主要的是有机物。因此，化学需氧量（COD）又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。化学需氧量越大，说明水体受有机物的污染越严重。 化学需氧量（COD）的测定，随着测定水样中还原性物质以及测定方法的不同，其测定值也有不同。目前应用最普遍的是酸性高锰酸钾氧化法与重铬酸钾氧化法。高锰酸钾（KMnO4）法，氧化率较低，但比较简便，在测定水样中有机物含量的相对比较值及清洁地表水和地下水水样时，可以采用。重铬酸钾（K2Cr2O7）法，氧化率高，再现性好，适用于测定水样中有机物的总量。有机物对工业水系统的危害很大。含有大量的有机物的水在通过除盐系统时会污染离子交换树脂，特别容易污染阴离子交换树脂，使树脂交换能力降低。有机物在经过预处理时（混凝、澄清和过滤），约可减少50%，但在除盐系统中无法除去，故常通过补给水带入锅炉，使炉水pH值降低。有时有机物还可能带入蒸汽系统和凝结水中，使pH降低，造成系统腐蚀。在循环水系统中有机物含

化学需氧量COD（Chemical Oxygen Demand）

是在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量。它是表示水中还原性物质多少的一个指标。水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等。但主要的是有机物。因此，化学需氧量（COD）又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。化学需氧量越大，说明水体受有机物的污染越严重。 化学需氧量（COD）的测定，随着测定水样中还原性物质以及测定方法的不同，其测定值也有不同。目前应用最普遍的是酸性高锰酸钾氧化法与重铬酸钾氧化法。高锰酸钾（KMnO4）法，氧化率较低，但比较简便，在测定水样中有机物含量的相对比较值及清洁地表水和地下水水样时，可以采用。重铬酸钾（K2Cr2O7）法，氧化率高，再现性好，适用于测定水样中有机物的总量。有机物对工业水系统的危害很大。含有大量的有机物的水在通过除盐系统时会污染离子交换树脂，特别容易污染阴离子交换树脂，使树脂交换能力降低。有机物在经过预处理时（混凝、澄清和过滤），约可减少50%，但在除盐系统中无法除去，故常通过补给水带入锅炉，使炉水pH值降低。有时有机物还可能带入蒸汽系统和凝结水中，使pH降低，造成系统腐蚀。在循环水系统中有机物含

第３ｌ卷第４期工业水处理

Ｖ０１．３ｌＮｏ．４２０１１年４月

Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ晒ｔｅｒ

７拓ａｔｍｅｎｔ

Ａｐｒ．，２０１１

＿－＿＿ｌ－同Ｃｊ

氯废水ＣＯＤ测定方法的探究

刘

娟１，吴浩宇２

Ｊ＋

（１．中蓝连海设计研究院，江苏连云港２２２００４；２．南开大学化学学院，天津３０００７１）

［摘要】探讨了用于高氯废水ＣＯＤ测定时消除氯离子影响的相关改进方法，认为对不同氯离子浓度和ＣＯＤ的水样可分别采用相应的方法。并对其中的分段测定法、氯耗氧曲线校正法进行了实验分析，得出氯离子质量浓度在

２０００—１５０００

ｍｄＵ、ＣＯＤ＜２００ｍｇＩＬ时可用分段测定法；氯离子质量浓度在２０００～２００００ｍｇ几、ＣＯＤ＞２００ｍｇ／Ｌ时可用

氯耗氧曲线校正法。这两种方法都可以有效消除氯离子的干扰使结果准确度高、重复性好且操作方便、减少污染。而对氯离子质量浓度＞２００００ｍｇ／Ｌ、ＣＯＤ＜１００ｍｇ／Ｌ的水样推荐使用碘化钾碱性高锰酸钾法。

［关键词］高氯废水；ＣＯＤ测定；分段测定法；曲线校正法［中图分类号］Ｘ７０３

［文献标识码】Ａ［文章编号】１００５—８２９Ｘ（２０１１）０４－－００６６—０４

Ｄｉｓｃｕｓｓｉｏｎ

ｏｎ

ｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｈｅＣＯＤｏｆｈｉｇｈ

ｃｈｌｏ

C O D测定的影响因素

分析及消除方法

集团企业公司编码：（LL3698-KKI1269-TM2483-LUI12689-ITT289-

化学需氧量(C O D)测定的注意事项、影响因素分析及消除方法一、水中还原性物质的干扰及消除方法：

水中还原性物质指：氯离子、亚硝酸离子、亚铁离子、硫离子等的存在会影响到COD的测定。这些还原性物质会跟重铬酸钾反应，使得测量结果变大。? 1.Cl-的干扰及消除：

1.1干扰：

①在众多的干扰因素中，Cl-是主要干扰因素之一，Cl-会导致催化剂浓度降低（Ag++Cl-=AgCl），使有机物氧化不完全，测定结果偏低；

②同时Cl-在酸性条件下可被重铬酸钾氧化，从而消耗氧化剂的量导致测量结果偏高，例如：K2Cr2O7+14HCl==2KCl+2CrCl3+3Cl2↑+7H2O，氧化后的产物Cl2即可逸出，又可氧化水中的其他还原性离子，如Fe2+，S2-等，使COD结果偏高。因此氯离子成为废水COD测定的主要干扰物。?

1.2消除：

HgSO4掩蔽法?

对Cl-干扰消除方法一般采用汞盐法：加入10倍Cl-量的HgSO4。由于Cl-与HgSO4形成可溶、难离解的HgCl2，消除Cl-的干扰。若氯离子浓度较低，也可少加硫酸汞。对于高氯废

C O D测定的影响因素

分析及消除方法

集团企业公司编码：（LL3698-KKI1269-TM2483-LUI12689-ITT289-

化学需氧量(C O D)测定的注意事项、影响因素分析及消除方法一、水中还原性物质的干扰及消除方法：

水中还原性物质指：氯离子、亚硝酸离子、亚铁离子、硫离子等的存在会影响到COD的测定。这些还原性物质会跟重铬酸钾反应，使得测量结果变大。? 1.Cl-的干扰及消除：

1.1干扰：

①在众多的干扰因素中，Cl-是主要干扰因素之一，Cl-会导致催化剂浓度降低（Ag++Cl-=AgCl），使有机物氧化不完全，测定结果偏低；

②同时Cl-在酸性条件下可被重铬酸钾氧化，从而消耗氧化剂的量导致测量结果偏高，例如：K2Cr2O7+14HCl==2KCl+2CrCl3+3Cl2↑+7H2O，氧化后的产物Cl2即可逸出，又可氧化水中的其他还原性离子，如Fe2+，S2-等，使COD结果偏高。因此氯离子成为废水COD测定的主要干扰物。?

1.2消除：

HgSO4掩蔽法?

对Cl-干扰消除方法一般采用汞盐法：加入10倍Cl-量的HgSO4。由于Cl-与HgSO4形成可溶、难离解的HgCl2，消除Cl-的干扰。若氯离子浓度较低，也可少加硫酸汞。对于高氯废

快速消解分光光度法测定花江校区景观湖水中COD

【实验目的】

1. 学习快速消解分光光度法测定废水中COD； 2. 巩固分光光度计的使用。 【实验原理】

试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强硫酸介质中，以硫酸银作为催化剂，经高温消解后，用分光光度法测定COD值。

当试样中COD值为100-1000mg/L，在600nm±20nm波长处测定重铬酸钾被还原产生的三价铬（Cr3+）的吸光度，试样中COD值与三价铬（Cr3+）的吸光度的增加值成正比例关系。

当试样中COD值为15～250mg/L，在440nm±20nm波长处测定重铬酸钾未被还原的六价铬（Cr2O72-）和被还原产生的三价铬（Cr3+）的两种铬离子的总吸光度；试样中ＣＯＤ值与六价铬（Cr2O72-）的吸光度减少值成正比例，与三价铬（Cr3+）的吸光度增加值成正比例，与总吸光度减少值成正比例。 【实验试剂配制】

1. 硫酸溶液（1+9）：将100 mL 硫酸沿烧杯壁慢慢加入到900 mL 水中，搅拌混匀，冷却备用。

2. 硫酸银—硫酸溶液：将5.0 g 硫酸银加入到500 mL 硫酸中，静置1 d～2 d，搅拌，使其溶解。

3. 硫酸汞溶液：将48.0 g 硫酸汞分次加入200 mL 硫

快速消解分光光度法测定花江校区景观湖水中COD

【实验目的】

1. 学习快速消解分光光度法测定废水中COD； 2. 巩固分光光度计的使用。 【实验原理】

试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强硫酸介质中，以硫酸银作为催化剂，经高温消解后，用分光光度法测定COD值。

当试样中COD值为100-1000mg/L，在600nm±20nm波长处测定重铬酸钾被还原产生的三价铬（Cr3+）的吸光度，试样中COD值与三价铬（Cr3+）的吸光度的增加值成正比例关系。

当试样中COD值为15～250mg/L，在440nm±20nm波长处测定重铬酸钾未被还原的六价铬（Cr2O72-）和被还原产生的三价铬（Cr3+）的两种铬离子的总吸光度；试样中ＣＯＤ值与六价铬（Cr2O72-）的吸光度减少值成正比例，与三价铬（Cr3+）的吸光度增加值成正比例，与总吸光度减少值成正比例。 【实验试剂配制】

1. 硫酸溶液（1+9）：将100 mL 硫酸沿烧杯壁慢慢加入到900 mL 水中，搅拌混匀，冷却备用。

2. 硫酸银—硫酸溶液：将5.0 g 硫酸银加入到500 mL 硫酸中，静置1 d～2 d，搅拌，使其溶解。

3. 硫酸汞溶液：将48.0 g 硫酸汞分次加入200 mL 硫