钯催化CO插羰反应的难点

经典化学合成反应标准操作

钯催化的插羰反应

编者：钱占山

药明康德新药开发有限公司化学合成部

药明康德内部保密资料

经典合成反应标准操作—钯催化的插羰反应 药明康德新药开发有限公司

Contents

1． 2． 3． 4． 5． 6． 7． 8． 9．

前言…………………………………………………………………2-3

插羰反应制备羧酸及其衍生物…………………………………4-15 插羰反应制备羧酸实验操作……………………………………15-16 插羰反应制备羧酸酯实验操作………………………………16-19 插羰反应制备酰胺实验操作…………………………………19-20 插羰反应制备醛…………………………………………………20 插羰反应制备醛实验操作………………………………………21-22 插羰反应制备酮………………………………………22-30 插羰反应制备酮实验操作………………………………………30-31

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经典合成反应标准操作—钯催化的插羰反应

钯催化下的交叉偶联反应

摘要:钯催化交叉偶联反应是一类用于碳碳键形成的重要化学反应，在有机合成中应用十分广泛。本文综合概述了钯催化交叉偶联反应的原理和发展，简单介绍了它的应用领域。 关键词: 钯催化剂； 交叉偶联反应；赫克反应；铃木反应；根岸反应

引言

2010年10月6日，瑞典皇家科学院决定授予美国特拉华大学理查德-赫克(Richard F. Heck), 普渡大学根岸荣一(Ei-ichi Negishi)和日本北海道大学的铃木彰(Akira Suzuki)三位教授2010年的诺贝尔化学奖，以表彰他们在“有机合成中钯催化下的交叉偶联反应” 作出的贡献。 碳是构筑有机物和生命的基本材料，通过在“碳骨架”上嫁接其他功能性“化学模块”，有机物和生命体方才表现出千变万化的特质。化学家，特别是有机化学家们要做的，就是以人工手段，将各种物质分子以碳化合物“裁剪”、“缝合”，创造出自然界所不存在的新物质。 但是要“裁剪”碳并不简单。碳原子非常稳定，它们之间要联接起来，必须要找到一种让碳原子活跃起来的方法。2010年度的三位获奖化学家，就是利用钯来作为催化剂。钯催化剂的作用，先是相当于一把剪刀，剪断碳化学键，然后再如针线一般，把新的功能性基团“缝制”到剪开的

有机合成中钯的催化交叉偶联反应

20102401046吴健华

摘要：2010年诺贝尔化学奖授予给美国化学家理查德·赫克、日本化学家根岸英

一和铃木章，以表彰其发现的钯催化交叉偶联反应，更有效的连接碳原子以构建复杂分子。钯催化交叉偶联反应，用于碳碳键形成的重要化学反应，因其反应条件温和，化学选择性高，副产品少，在有机合成领域中应用广泛。本文综合概述了钯催化交叉偶联反应机理与发展，并对其应用领域及发展前景作简单介绍。

关键词：钯催化；交叉偶联反应；反应机理；碳碳键；有机合成；

引言:碳是构成生命体的重要组成物质，而这些物质是以C-C单键或双键为基础，

形成各种形式的碳胳化合物，组成生命体的各个部分。而经过多年来的探究与改进，美国化学家理查德·赫克、日本化学家根岸英一及铃木章在有机合成中取得重大贡献与研究进展，发现钯催化交叉偶联反应，有效地连接碳原子，为构造更复杂的分子提供反应方法。因此于2010年，诺贝尔化学奖颁发给他们三位在有机合成中杰出并取得重大贡献的有机化学家，以表彰他们在有机合成领域中所取得的卓越成就。钯催化交叉偶联反应，作为五个被授予诺贝尔化学奖反应之一，其重要性则不言而喻。前四个反应分别是Grignard反应(格氏反应，1912年)，Di

Co3O4纳米催化CO氧化反应

低温氧化co,也许最广泛研究反应在多相催化的历史,正变得越来越重要在清洁空气和降低汽车排放。霍家催化剂(锰和铜氧化物的混合物)最初是用于净化空气潜艇,但它们不是特别活跃也在环境温度下而释放的

水分。贵金属催化剂,另一方面,是水宽容但通常需要100 摄氏度以上的高温高效的操作。黄金展览活动在低温和高优越的水分下的稳定性,但只有当存入纳米颗粒基础上形成过渡金属氧化物。积极的发展和稳定没有贵金属催化剂低温环境下CO氧化气氛仍然是一个重大挑战。不仅我们报告Co3O4纳米催化CO氧化反应在温度低至-77 C也保持稳定在一个潮湿的正常的原料气。高分辨率扫描电子显微镜表明Co3O4纳米棒主要是揭露他们的飞机,偏袒的存在活跃的公司31物种在表面。动力学分析表明,周转频率与个人相关公司31日网站纳米棒类似传统的纳米颗粒材料,在热反应掀翻较高的反应速率,我们签字 获得与奈米棒形态可能是由于表面丰富活跃公司31日网站。这些结果显示导入-性质的形态控制过渡——准备的基地金属氧化物作为高效氧化催化剂。

在金属氧化物Co3O4最为活跃CO氧化,但由微量的严重失效水分(约3 - 10 ppm,件分),通常原料气中。事实上,在干燥条件下的水分内

金属钯催化简单烯烃的官能团化

金属钯催化简单烯烃的官能团化反应研究

张克恋 化学3班

摘要 不饱和烃化合物是石油化工以及煤化工中的重要产品，是国民

经济的重要物质基础和我国可持续发展不可或缺的物质资源。迄今为止，已经有9个诺贝尔奖与不饱和烃的物质转化密切相关，特别是在2010年，获得诺贝奖的“Heck反应”已经成为合成取代烯烃的重要途径，在天然产物全合成及药物合成上得到广泛的应用。本综述将主要叙述几种十分高效的金属钯催化简单烯烃的官能团化的反应研究。

关键词 Heck反应、交叉偶联反应、金属钯、简单烯烃。 目录

1 引言…………………………………………………………………2 2 Heck反应…………………………………………………………2 3 金属钯催化的 C-H、C-H 脱氢偶联构建吲哚结构……………3/4 4 钯催化芳烃/烯烃、丙烯酯及炔卤氧化Heck交叉偶联反应……4/5 5 金属钯催化的烯烃双官能团反应研究…………………………5/7 6 展望………………………………………………………………7 7 参考文献………………………………………………………….7/8

。

1 / 8

金属钯催化简单烯烃的官能团化

1、 引言

碳-碳键，

钯等过渡金属催化的卤代芳烃和胺的偶联反应

2002年第22卷第10期,685～693

有机化学

ChineseJournalofOrganicChemistry

Vol.22,2002No.10,685～693

综述与进展

钯等过渡金属催化的卤代芳烃和胺的偶联反应

张贞发　　周伟澄

(上海医药工业研究院化学制药事业部　上海200437)

ΞΞ

摘要　综述了钯等过渡金属催化的卤代芳烃或芳基磺酸酯和胺的偶联反应以及催化这一新反应的催化剂的发展和应用.用于该反应的配体由P(o2tolyl)3发展到BINAP及二烷基芳基膦,其底物由溴代芳烃扩展到经济易得的氯代芳烃及磺酸酯和各种胺.

关键词　芳香胺,钯催化剂,膦配体,胺基化,芳基化

CouplingReactionofArylHalidesorTriflateswith

AminesCatalyzedbyPalladiumandOtherTransitionMetal

ZHANG,Zhen2Fa　　ZHOU,WeiCheng

(DepartmentofChemistry,ShanghaiInstituteof,)

Ξ

Abstract　Thecouplingreactionofarylhalidesmetalhasrapidlyb

金属催化的偶联反应

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Preface

In 1972, a very powerful catalytic cycle for carbon-carbon bond formation wasfirst

discovered by the coupling reaction of Grignard reagents at the sp2-carbon.Over the past 30 years, the protocol has been substantially improved andexpanded to other coupling reactions of Li, B, N , O,Al,Si, P, S, Cu,Mn, Zn, In, Sn,and Hg compounds. These reactions provided an indispensable and simplemethodology for preparative organic chemists. Due to the simplicity and reliabilityin the car

齐齐哈尔大学毕业设计（论文）用纸

第1章 绪 论

1.1 课题背景

目前，使地球变暖的主要原因之一即排放于大气中的各种工业废气中的二氧化碳气体。预计大气中的二氧化碳含量每年以1.3×10?6的浓度增长。近年来，由于未能有效治理导致温室效应的废气排放量增加，全球气候加速恶化，世界许多地区出现严重的暴风雨，水灾和旱灾。据初步统计，世界范围内的天灾已在2001年对世界造成至少890亿美元的经济损失。华盛顿世界观察研究所的一项报告指出，1998年全世界天灾损失初步估计总额已比1996年创下的600亿美元损失增加48％，也远远超过整个80年代的总损失550亿美元[1]。面临如此严峻的形式，联合国环境保护机构、世界气象组织及各国科学家都发出呼吁，要求立即行动，防止CO2含量的进一步增加。

随着人们对资源短缺，地球温暖化问题的重视，各种矿物燃料如：煤、石油、天然气等燃烧利用后作为废气排放的二氧化碳，其回收、固定、利用及再生资源化问题引起世界各国特别是工业发达国家的普遍关注，有关二氧化碳的应用及研究也不断深入。尤其是最近几年，世界经济迅速发展，为二氧化碳提供的应用途径越来越多，再加上世界各国的相互竞争和市场竞争开发，二氧化碳市场规模不断扩大，国内

目 录

摘要：............................................................................................................................. i Abstract ......................................................................................................................... ii 1 引言............................................................................................................................ 1 1.1 尿素醇解产物的主要工业用途............................................................................. 1 1.2 尿素醇解的催化剂研究背景...............

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高等学校化学学报年6月C H E M IC A L JO U R N A L O F C} l lN E S E U N I V E】朽 IT ll洛

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42~心

硅胶负载聚乙烯基毗咤把催化剂的制备及其催化加氢性能的研究‘

一

杨士勇

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何炳林

(南开大学高分子化学研究所 )

滴要合,

利用硅胶表面的弱酸性和吸附性能将某些碱性聚合物吸附在硅胶表面上,

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1络然后与 P d C

2

经还原

合成了硅胶负载的聚乙烯荃叱咤把催化剂,、.

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用x玲.

、

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、

电子显微镜等手段研究

了催化剂的结构观察了制备条件

组成等因素对其性能的影响

研究了各种反应条件与催化荆活

性的关系及催化剂的稳定性和使用寿命活性.

合成的催化剂对丙烯酸甲醋等底物具有很高的催化加氢

关键词

聚乙烯荃毗徒

把催化剂

硅胶

催化加氢

硅胶负载的高分子金属催化剂具有活性高用等优点闺.

、

选择性好一,

、

性能稳定一

、

容易回收及可工复使_

常用的制备方法为将带功能团的高分子经接枝或化学交联负载于硅胶丧而仁,

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.

然后再和适当的金属化合物络合

即得到所需催化剂

」

.

」乙烯墓毗吮〕 2乙我们将聚仁或聚「一,

烯基毗陡〕通过其链上毗睫环和硅轻荃间次价键力的相互作用而吸附在硅胶表而上

然后再

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