芳烃反应总结

芳香烃

芳香族碳氢化合物简称芳香烃或芳烃，它们基本上都是含有稳定结构苯环，或者苯环稠和环的不饱和烃，有的并没有香味，这类化合物实际上比较稳定。芳烃按其结构可分为3类：单环芳烃、多环芳烃、非苯芳烃。通常所说的芳烃是指分子中含有苯环结构的芳烃，而不含苯环结构的芳烃，称为非苯芳烃。单环：含有一个苯环；多环：含有两个或两个以上独立苯环；非苯芳烃：除苯以外的符合4n+2规则的烃。

物理性质：1苯基本的同系物多为液体，不溶于水，易溶于有机溶剂。单环芳烃的相对密度小于1，但是比佟碳原子数的脂肪烃和脂环烃大，一般在0.8~0.9。有特殊气味，蒸汽有毒，由于含碳量较多燃烧时往往带有黑烟。沸点随相对分子质量的增大而增大，苯的同系物中平均每增加一个CH2沸点升高25℃。含有同碳原子数的苯各种异构体沸点相似。熔点除与相对分子质量有关外，还与其结构有关，分子对称性好，熔点高，如对位结构。

化学性质：一：加成反应 1加氢反应（还原反应）：当分子中，具有侧链的双键时，再

换和条件下，侧链选择加氢，苯环不选择加氢。但是在激烈条件下苯环也可以发生加氢反应。

这是工业上制备环己烷的方法。

Birch还原：碱金属（NaK

芳烃侧链上的反应

教学目标：掌握芳烃侧链上的氧化、卤代等反应 教学重点：芳烃侧链 α—H 原子的氧化及卤代反应 教学安排：F10—>G6；30min

烷基苯的烷基与苯环相连的碳原子称为α-碳原子，其上的氢称为α-氢。在分子构造上芳烃侧链的 α-氢与烯烃的 α-氢相似，受苯环的影响比较活泼。

一、α—氢的卤代反应

在光照或加热的条件下，烷基苯的 α-H 被卤素取代，生成 α-卤代烷基苯。例如：

α-H 氯代反应机理与烷烃卤代反应机理相同，为自由基型反应：

苯基自由基比烷基自由基更稳定，因为苯基自由基的单电子的电子云可以分散到环上：

苯氯甲烷可以继续氯化生成多卤代产物：

其它烷基苯的α—H也能被卤代：

溴代反应也可以用N-溴代丁二酰亚胺（NBS）做溴化试剂，反应缓和，易控制：

二、α—氢的氧化反应

烷基苯比苯容易被氧化，但通常是烷基被氧化，苯环则比较稳定。用强氧化剂如KMnO4、K2Cr2O7、HNO3的氧化下，或在催化剂的作用下，用空气或氧气氧化，含 α—H 的烷基被氧化成羧基，而且不论烷基的碳链长短，一般都生成苯甲酸。例如：

甲苯的氧化

芳烃侧链上的反应

这是因为 α-氢

太原工业学院毕业论文

铜催化卤代芳烃氨基化反应研究

摘 要

含氮杂环化合物因其具有生物活性在制药以及农药工业领域具有重要的地位。例如喹唑啉酮、二氢喹唑啉酮和苯并咪唑及其衍生物等含氮杂化合物已经展现出各种优越的生物药物活性，如镇静催眠、抗惊厥、止咳、抗菌、利尿、抗抑郁等。目前，这些含氮杂环化合物的合成大多依赖2-氨基苯甲酸、2-氨基苯甲酰胺或1，2-二氨基苯衍生物，但是此类芳香胺的制备方法并不容易。

幸运的是我们开发出了一种简单的铜催化卤苯胺化反应，可以很好的解决这个问题。我们用NaN3为氨源，在乙醇中，用铜催化邻位取代卤苯发生Ullmann反应，生成产率较好的2-氨基苯甲酸、2-氨基苯甲酰胺和N-（2-氨基苯基）乙酰胺衍生物。这个Ullmann类反应大致经历了邻位取代卤苯与NaN3偶联得到邻取代叠氮苯，之后被乙醇还原的过程。其中乙醇既是溶剂也是还原剂。

此方法具有经济性和实用性，而且，合成的芳胺类产物可以广泛的被应用于含氮杂环类化合物的合成中。

关键词：铜催化;Ullmann反应;NaN3;芳胺化

[4]

I

太原工业学院毕业论文

COPPER CATALYZED REACTION OF HALOGEATED

AROMATIC AMINE

多环芳烃（PAHs）毒作用机制研究进展

多环芳烃(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons ,PAHs)是煤，石油，木材，烟草，有机高分子化合物等有机物不完全燃烧时产生的挥发性碳氢化合物，是重要的环境和食品污染物。迄今已发现有几百种PAHs，其中有相当部分具有致癌性，如苯并[α]芘、苯并[α]蒽等。PAHs广泛分布于环境中，可以在我们生活的每一个角落发现，任何有有机物加工、废弃、燃烧或使用的地方都有可能产生多环芳烃。

多环芳烃的致癌性已被人们研究了200多年，早在1775年，英国医生波特（Pott）就观察到烟囱清洁工常患阴囊皮肤癌，相信阴囊癌的高发病率与他们频繁接触烟灰(煤焦油)有关。到了二十世纪，文献大量报道了石蜡精炼、鲸油加工和煤焦油工业工人高发皮肤癌的现象。在1920s-1930s，科学家从煤焦油中分离出多种化合物。通过生物效应实验，即动物致癌性试验确定了多环芳烃中的苯并[a]芘等具有致癌作用。1950s以前，多环芳烃曾被认为最主要的致癌因素而受到广泛的注意和研究。1950s以后各种不同类型的致癌物大量发现，扩大了人们的眼界，人们认识到多环芳烃只是众多类型致癌物的一类。但是，这并没有因此降低了致癌性多环芳烃的重要

钯等过渡金属催化的卤代芳烃和胺的偶联反应

2002年第22卷第10期,685～693

有机化学

ChineseJournalofOrganicChemistry

Vol.22,2002No.10,685～693

综述与进展

钯等过渡金属催化的卤代芳烃和胺的偶联反应

张贞发　　周伟澄

(上海医药工业研究院化学制药事业部　上海200437)

ΞΞ

摘要　综述了钯等过渡金属催化的卤代芳烃或芳基磺酸酯和胺的偶联反应以及催化这一新反应的催化剂的发展和应用.用于该反应的配体由P(o2tolyl)3发展到BINAP及二烷基芳基膦,其底物由溴代芳烃扩展到经济易得的氯代芳烃及磺酸酯和各种胺.

关键词　芳香胺,钯催化剂,膦配体,胺基化,芳基化

CouplingReactionofArylHalidesorTriflateswith

AminesCatalyzedbyPalladiumandOtherTransitionMetal

ZHANG,Zhen2Fa　　ZHOU,WeiCheng

(DepartmentofChemistry,ShanghaiInstituteof,)

Ξ

Abstract　Thecouplingreactionofarylhalidesmetalhasrapidlyb

多环芳烃（PAHs）毒作用机制研究进展

多环芳烃(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons ,PAHs)是煤，石油，木材，烟草，有机高分子化合物等有机物不完全燃烧时产生的挥发性碳氢化合物，是重要的环境和食品污染物。迄今已发现有几百种PAHs，其中有相当部分具有致癌性，如苯并[α]芘、苯并[α]蒽等。PAHs广泛分布于环境中，可以在我们生活的每一个角落发现，任何有有机物加工、废弃、燃烧或使用的地方都有可能产生多环芳烃。

多环芳烃的致癌性已被人们研究了200多年，早在1775年，英国医生波特（Pott）就观察到烟囱清洁工常患阴囊皮肤癌，相信阴囊癌的高发病率与他们频繁接触烟灰(煤焦油)有关。到了二十世纪，文献大量报道了石蜡精炼、鲸油加工和煤焦油工业工人高发皮肤癌的现象。在1920s-1930s，科学家从煤焦油中分离出多种化合物。通过生物效应实验，即动物致癌性试验确定了多环芳烃中的苯并[a]芘等具有致癌作用。1950s以前，多环芳烃曾被认为最主要的致癌因素而受到广泛的注意和研究。1950s以后各种不同类型的致癌物大量发现，扩大了人们的眼界，人们认识到多环芳烃只是众多类型致癌物的一类。但是，这并没有因此降低了致癌性多环芳烃的重要

多环芳烃（PAHs）毒作用机制研究进展

多环芳烃(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons ,PAHs)是煤，石油，木材，烟草，有机高分子化合物等有机物不完全燃烧时产生的挥发性碳氢化合物，是重要的环境和食品污染物。迄今已发现有几百种PAHs，其中有相当部分具有致癌性，如苯并[α]芘、苯并[α]蒽等。PAHs广泛分布于环境中，可以在我们生活的每一个角落发现，任何有有机物加工、废弃、燃烧或使用的地方都有可能产生多环芳烃。

多环芳烃的致癌性已被人们研究了200多年，早在1775年，英国医生波特（Pott）就观察到烟囱清洁工常患阴囊皮肤癌，相信阴囊癌的高发病率与他们频繁接触烟灰(煤焦油)有关。到了二十世纪，文献大量报道了石蜡精炼、鲸油加工和煤焦油工业工人高发皮肤癌的现象。在1920s-1930s，科学家从煤焦油中分离出多种化合物。通过生物效应实验，即动物致癌性试验确定了多环芳烃中的苯并[a]芘等具有致癌作用。1950s以前，多环芳烃曾被认为最主要的致癌因素而受到广泛的注意和研究。1950s以后各种不同类型的致癌物大量发现，扩大了人们的眼界，人们认识到多环芳烃只是众多类型致癌物的一类。但是，这并没有因此降低了致癌性多环芳烃的重要

环保芳烃油综述

使用的传统芳烃油（DAE）含有大量稠环芳烃（也叫多环芳烃），由于芳烃油的带入，轮胎和橡胶制品中或多或少含有稠环芳烃。苯并芘（BaP）是一种典型的稠环芳烃，其已被毒性、生态毒性及环境科学委员会（CSTEE）科学证实具有致癌性、致突变性及生殖系统毒害性。橡胶制品在被使用的过程中，稠环芳烃就不可避免地扩散到环境中并与人类接触，从而危害到人类和环境的健康。

随着人们对稠环芳烃危害的认识和环保意识的提高，西方发达国家纷纷采取一系列措施减少稠环芳烃排放以降低其对人类健康和环境的危害。在此形势下，欧洲轮胎工业贸易组织(BLIC)与国际合成橡胶生产者学会(IISRP)共同宣布将在轮胎中使用无毒性的芳烃油替代油品。并对芳烃油替代油品要求如下：

替代油品稠环芳烃(PCA)含量(二甲基亚砜萃取法 IP346)< 3%； 替代油品单个稠环芳烃的含量要求小于10ppm； 替代油品中所有稠环芳烃含量小于50ppm； 油品的诱变指数 (ASTM E1687) <1； 与通用橡胶相容，对产品的性能无不良影响； 数量上能够保证（在欧洲每年需要20到25万吨） 价格合理；

可从多种供应渠道获得。

2005年

芳烃

一、命名下列化合物：

1．2COOH

Br ；2．COOH Cl ；3．NH 2SO 3H ；4．CH CH 2Br ； 5．NH 2COOH

二、、完成下列反应式：

1．KMnO 4

C 2H 5H 3C

2．＋(CH 3)3C CH 3

CH 3

AlCl 3 3．H 2SO 4Cl KMnO 4H 3C HNO 3

4．

Br 2Cl 2hv H 3C Fe 5．

H 2SO 4＋60℃ 6. CH 2Cl CH 3AlCl 3＋CO Zn-Hg

浓HCl

7．＋COOH OH

CH 3CH 3HNO 3

8．H 2SO 4NO 2NH HNO 3C O

9. 24

KMnO 4Br C 2H 5

HNO 3

10. KMnO 4(CH 3)3C

11. 24HNO 3C

O

O

12. Br 2

OCH C

O CH 3O

13.

AlCl 3＋

14．H 2SO 4CH 2HNO 3O 2 N

15. CH 2Cl CH 2AlCl 3

CO 16. OH CH 2CH 2(CH 3)2C HF

17．NO 2Cl 2OCH 3

Fe

18．H 2SO 4NO 2CH 3O

HNO 3

19．H 2SO 4Cl

NHCOCH 3HNO 3

20．

O 2N

21．H 2SO 4H +KMnO 4H

第二章

一、化学反应速率

(1)化学反应速率：单位时间、单位体积反应物系中某一反应组分的反应量。 注意：对反应物dn/dt<0,对产物dn/dt>0 ；按不同组分计算的反应速率数值上不等，因此一定要注明反应速率是按哪一个组分计算的。 对于反应：

?AA??BB??RR有：

?rA?A??rB?B?rR?R?常数 r

r?dni1?iVdt 恒容有：

dcArA??dt

(2)间歇系统及连续系统 间歇系统

在间歇生产系统中，反应物一次性加入反应器，经历一定的反应时间后，产物一次性取出。然后冲洗反应器，重复加料、反应和出料操作，生产是分批进行的。 间歇反应器的特点

1）生产分批进行；2）反应器内物料参数（组成、温度和压力等）在每一瞬间均匀；3）反应器内物料参数随时间变化，时间是独立变量。 连续系统

在连续系统生产中，反应物不断加入反应器，产物不断从反应器取出，操作过程是连续进行的。 连续反应器特点

1）生产连续进行；2）物料参数某一位置处是定值，不随时间变化；3）物料参数随不同位置而变化。 二、反应速率方程

(1)反应级数：α，β：A，B组分的反应级数，α+β为此反应的总级数。

如果反应级数与反应组份的化学计量系数相同，即α=a并且β=b，此