相转移催化合成扁桃酸实验

相转移催化法合成扁桃酸

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与用发开应相转移催化法合成扁桃酸

吴珊珊，魏运洋，周凤儿，丁亚明!

（南京理工大学化工学院，江苏南京!"##$%）

摘要：研究了相转移催化法合成扁桃酸的工艺，探讨了反应条件，特别是相转移催化剂的种类对产物收率的影响，发现除季铵盐外，叔胺对反应也具有良好的催化作用，提出了叔胺与二氯卡宾结合的催化机理。实验还发现，由辛可宁或麻黄碱衍生的手性相转移催化剂在有外加溶剂时才能诱导扁桃酸的不对称合成。关键词：扁桃酸；相转移催化；季铵盐；扁桃酸异构体；手性相转移催化；叔胺中图分类号：&’!%()!*+

文献标识码：,

文章编号：（!##%）"##!-"""+#"-##."-#.

尿道感染，也可作为合成血管扩张药环扁桃酸酯及滴眼药羟基苄唑等的中间体。同时，由于扁桃酸为手性分子，其具有旋光性的单体更是合成一些

相转移催化法合成扁桃酸

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江苏化工DE5FGH?0IAJEK52LFM?HN>O

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与用发开应相转移催化法合成扁桃酸

吴珊珊，魏运洋，周凤儿，丁亚明!

（南京理工大学化工学院，江苏南京!"##$%）

摘要：研究了相转移催化法合成扁桃酸的工艺，探讨了反应条件，特别是相转移催化剂的种类对产物收率的影响，发现除季铵盐外，叔胺对反应也具有良好的催化作用，提出了叔胺与二氯卡宾结合的催化机理。实验还发现，由辛可宁或麻黄碱衍生的手性相转移催化剂在有外加溶剂时才能诱导扁桃酸的不对称合成。关键词：扁桃酸；相转移催化；季铵盐；扁桃酸异构体；手性相转移催化；叔胺中图分类号：&’!%()!*+

文献标识码：,

文章编号：（!##%）"##!-"""+#"-##."-#.

尿道感染，也可作为合成血管扩张药环扁桃酸酯及滴眼药羟基苄唑等的中间体。同时，由于扁桃酸为手性分子，其具有旋光性的单体更是合成一些

相转移催化反应概述

相转移催化是20世纪60年代开始形成的一门新技术，多应用于非均相反应体系，可以在温和的反应条件下加快反应速率，简化操作过程，提高产品收率，受到了人们极大的关注。相转移催化最初只是应用于烷基化等几类典型的反应中，现已迅速发展到许多化学化工领域。除了应用于有机合成、高分子聚合反应外，还进入了分析、造纸、制革等领域。这一新技术的推广，对许多化工新产品的开发、老产品生产技术的改造、质量的提高和成本下降产生了较大的影响，特别是在精细化工和制药方面，将带来令人瞩目的经济效益和社会效益。

6.1.1 相转移催化反应的定义

什么是相转移催化有机合成呢？它是指在相转移催化剂作用下，有机相中的反应物与另一相（水相或固体相）中的反应物发生的化学反应，称为相转移催化（Phase Transfer Catalysis，PTC）反应。例如：

PhOH ＋ CHBr— → PhOCH＋ HBr （6-1）

4

9

4

9

其中苯酚PhOH是固态的，溶于水中。而溴丁烷是液体，溶于有机溶剂中。两种反应物不能同时存在于相同的相中进行接触，所以该反应是属于两相间的亲核取代反应。要完成该反应，可以有以下4种方法：

（1）将两种反应物分别溶于水和有机相中，进

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第3 9卷第 l 0期 21 00年 1 0月

应

用

化

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Vo. 9 N . O 13 o 1 0c . O1 t2 0

A p e e c lI d s y p h d Ch mia n u t r

膨润土催化脂肪酸甲酯合成二聚酸甲酯的工艺优化祝广山，琴，云，莉，李刘徐闰云君(中科技大学生命科学与技术学院，北武汉华湖 407 3 04)

摘

要：利用响应面方法优化膨润土催化脂肪酸甲酯合成二聚酸甲酯的工艺参数，到最优参数为：得催化剂加入量

1%, 0催化助剂 LC .%, i1 8反应温度 2 0℃, 0 2反应时间 6h 。在最优条件下，二聚体收率为 6 .%, 4 8产物的理化特性分析显示各项性能指标优良。关键词：物柴油；聚酸甲酯；应面法；生二响工艺优化 中图分类号：Q6 5 T 4文献标识码： A文章编号： 7—30 (0 0 1 1 1 26 2 1 )0—16 o 6 4 2一 4

Op i i a i n f r p o u to f d m m e c d tm z to o r d c i n o i r a i m

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第2 1卷第 5期 20 0 7年 5月

化工时刊Ch emia n u ty Ti s c lI d s r me

Vo 21, 5 1 No Ma 5. 00 y. 2 7

十一钨铬铁杂多酸的制备及催化合成马来酸二甲酯马荣华董嫒媛盖红辉(齐哈尔大学化学与化学工程学院，齐黑龙江齐齐哈尔 110 ) 6 06摘要采用逐步酸化、步加料和离子交换冷冻法合成了十一钨铬铁杂多酸 H F ( 2 CWl 3·0 2化剂，逐 6 eH 0) r l 9 1H O催 O通过化学分析、、 v光谱对催化剂进行了表征。研究了合成马来酸二甲酯的最佳反应条件，果表明：甲醇与顺酐 I u R结当

的物质的量比为 6 1催化剂用量为 08g反应时间 25h反应温度 9 9℃,己烷作为带水剂时，化率可达：, ., ., 7— 9环酯9 .3。催化剂的重复使用表明杂多酸是合成马来酸二甲酯的优良催化剂。 28% 关键词杂多酸马来酸二甲酯催化

Ca a y i y t e i f Di e h lM a e t y S b tt t d He e o l y Acd t l tc S n h ss o m t y la e b u siu e

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化工时刊Ch emia n u ty Ti s c lI d s r me

Vo 21, 5 1 No Ma 5. 00 y. 2 7

十一钨铬铁杂多酸的制备及催化合成马来酸二甲酯马荣华董嫒媛盖红辉(齐哈尔大学化学与化学工程学院，齐黑龙江齐齐哈尔 110 ) 6 06摘要采用逐步酸化、步加料和离子交换冷冻法合成了十一钨铬铁杂多酸 H F ( 2 CWl 3·0 2化剂，逐 6 eH 0) r l 9 1H O催 O通过化学分析、、 v光谱对催化剂进行了表征。研究了合成马来酸二甲酯的最佳反应条件，果表明：甲醇与顺酐 I u R结当

的物质的量比为 6 1催化剂用量为 08g反应时间 25h反应温度 9 9℃,己烷作为带水剂时，化率可达：, ., ., 7— 9环酯9 .3。催化剂的重复使用表明杂多酸是合成马来酸二甲酯的优良催化剂。 28% 关键词杂多酸马来酸二甲酯催化

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山东大学

硕士学位论文

含N-Si键相转移催化剂的合成、性能及应用研究

姓名：张其坤

申请学位级别：硕士

专业：高分子化学与物理

指导教师：贝逸翎

20060410

附件一

原创性声明

本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人

论文作者签名：猛衄日期：鎏吐：殴，［＆

关于学位论文使用授权的声明

本人完全了解山东大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅学位论文。

（保密论文在解密后应遵守此规定）论文作者签名：牵幽导师签名：匝塞墨塑五期：超氐垃：［６承担。和借阅；本人授权山东大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文和汇编本

山东大学硕士学位论文

摘要

本课题把相转移催化技术应用到碳官能基有机硅化合物的合成中，在研究过程中，发现传统的季铵盐类相转移催化剂在催化有机硅单体与盐类反应的两相体系时催化效率不高，催化效果也不理想。考虑到结构和组成上的相似相

碳酸二甲酯合成相关资料

化 工 进 展

2007年第26卷第11期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS

·1569·

甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展

任 军，李 忠，周 媛，邢燕玲，谢克昌

（太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室，山西 太原 030024）

摘 要：介绍和比较了甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯各类催化剂的结构特点及其催化性能，认为选择无Cl

Ⅰ

的活性组分可以从根本上解决现有催化剂存在的失活和设备腐蚀问题，是新一代催化剂的发展方向；基于Cu活

性位特征进行催化剂设计与制备，有效控制活性位的数量、分布和落位，提高分散均匀度，进而调节催化剂的化学表面结构可望获得理想的催化性能。

关键词：甲醇；氧化羰基化；液相泥浆法；碳酸二甲酯

中图分类号：O 643.3；TQ 426.94 文献标识码：A 文章编号：1000–6613（2007）11–1569–06

Advances in the synthesis of dimethyl carbonate by methanol oxidative

carbony

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甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展

任 军，李 忠，周 媛，邢燕玲，谢克昌

（太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室，山西 太原 030024）

摘 要：介绍和比较了甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯各类催化剂的结构特点及其催化性能，认为选择无Cl

Ⅰ

的活性组分可以从根本上解决现有催化剂存在的失活和设备腐蚀问题，是新一代催化剂的发展方向；基于Cu活

性位特征进行催化剂设计与制备，有效控制活性位的数量、分布和落位，提高分散均匀度，进而调节催化剂的化学表面结构可望获得理想的催化性能。

关键词：甲醇；氧化羰基化；液相泥浆法；碳酸二甲酯

中图分类号：O 643.3；TQ 426.94 文献标识码：A 文章编号：1000–6613（2007）11–1569–06

Advances in the synthesis of dimethyl carbonate by methanol oxidative

carbony

应用一水硫酸氢钠催化苯乙酸和异丁醇的酯化反应,合成了苯乙酸异丁酯,研究结果表明,硫酸氢钠具有较高的催化活性,考察了苯乙酸／异丁醇摩尔比,催化剂用量及反应时间对酯产率的影响,在典型反应条件(苯乙酸／异丁醇／硫酸氢钠的摩尔比=1：4：0.036,回流分水2h下,所得苯乙酸异丁酯的产率达92.7%,该催化剂易于回收且可重复使用。

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2( 2 01第}蔷苇 4期 2{

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无机固体酸催化合成苯乙酸异丁酯天 _瑞 I马景俞著信 ( I湖南城市学院化系，益 .4 3 4:2北京化 l I0 9太化学系 .北泉 . 1 ) 9 (0 82

摘

要

皿一水硫酸氢钠催化苯乙醚和乒丁醇的酯亿应厘 .台成了苯乙醯异丁酯

再究结果表明 .硫醢氢韵二

具有较高的催化活性

考察了苯乙酸异丁醇摩末比催化刘用量夏反皿对问对酯产率的影响在典型反应紊件；健夏

(苯乙醢，异丁醇硫醴氢钠的摩尔止=l4 0 0 6回流分班 2l下.所得苯乙醚笋丁酯的产率达 9 : 3 1] 27化荆易于回收且可重复使用 关键词酯化反应，苯乙酸，异丁醇 .苯己酸异丁酯 .硫醢氢钠催化剂中图