第六章配位滴定法思维导图

第六章 配位滴定法

§6—1 填充题

1． EDTA是一种氨羧络合剂，名称为（ ），用符号（ ）表示。配制

标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为（ ）,其水溶液pH为（ ），可通过公式（ ）进行计算，标准溶液常用浓度为（ ）。 2． 一般情况下水溶液中的EDTA总是以（ ）等（ ）

型体存在，其中以（ ）与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在（ ）时EDTA才主要，以此种型体存在。除个别金属离子外，EDTA与金属离子形成络合物时，络合比都是（ ）。

3． K/MY称（ ），它表示一定条件下络合反应进行的程度，其计算式为

（ ）。

4． 络合滴定曲线滴定突跃的大小取决于金属离子的（ ）和络合物的条件形成

／

常数（ ）。在金属离子浓度一定的条件下，KMY值越（ ），突跃也越（ ）

分析化学教案

第六章 络合滴定法

要求：1. 理解络合物平衡体系中的形成常数和离解常数，逐级形成常数和逐级离解常数、积累形成常数和

积累离解常数、总形成常数和总离解常数的意义。

2. 了解副反应对络合平衡的影响和络合物表观稳定常数的意义。

3. 了解乙二胺四乙酸（即EDTA）滴定过程中，金属离子浓度的变化规律，影响滴定突跃大小的因素，掌握络合滴定条件。

4. 了解金属指示剂的作用原理。熟悉几种常用金属指示剂的性能和选用条件。 5. 掌握络合滴定的有关计算方法。

重点：副反应的影响；配位滴定条件；配位滴定的有关计算

进程：

§6-1 络合滴定法概述

络合滴定法是以形成络合物的反应为基础的滴定分析方法。络合滴定的反应是金属离子和阴离子（或分子）以配位键结合生成络离子的反应。

能用于络合滴定的反应必须具备以下几个条件： ①形成的络合物（或络离子）要相当稳定；

②在一定的反应条件下，必须生成配位数一定的络合物； ③络合反应速度要快；

④要有适当的指示剂或其它方法，简便、正确地指出反应等量点的到达。 一、络合滴定中的滴定剂

无机配位反应中，除个别反应（如Ag+与CN -，Hg2+与Cl-等反应

第六章 酸碱滴定法练习题参考答案

1．凡是能（ 给出 ）质子的物质是酸；凡是能（ 接受 ）质子的物质是碱。 2．各类酸碱反应共同的实质是（ 两对共轭酸碱对之间的质子转移反应）。 3．H2PO4－的共轭碱是（ B ）

（A）H3PO4 （B）HPO42－ （C）PO43－ （D）OH－ 4．NH3的共轭酸是（ C ）

（A）NH2－ （B）NH2OH2－ （C）NH4+ （D）NH4OH 5．按质子理论，Na2HPO4是（ D ）

（A）中性物质 （B）酸性物质 （C）碱性物质 （D）两性物质 6. 下列物质中属于两性物质的是 ( C )

(A) H2CO3 (B) 氨基乙酸盐 (C) 氨基乙酸 (D) 氨基乙酸钠 7．根据酸碱质子理论，物质给出质子的能力越强，酸性就越（ 强 ），其共轭碱的碱性就越（ 弱 ）。

8. 相同浓度的CO32-、S2-、C2O42-三种碱性物质水溶液, 其碱性强弱(由大至小)的顺序是 ( C )

(已知 H2CO3 pKa1 = 6.38 pKa2 = 10.25 H2S p

第六章 酸碱滴定法练习题参考答案

1．凡是能（ 给出 ）质子的物质是酸；凡是能（ 接受 ）质子的物质是碱。 2．各类酸碱反应共同的实质是（ 两对共轭酸碱对之间的质子转移反应）。 3．H2PO4－的共轭碱是（ B ）

（A）H3PO4 （B）HPO42－ （C）PO43－ （D）OH－ 4．NH3的共轭酸是（ C ）

（A）NH2－ （B）NH2OH2－ （C）NH4+ （D）NH4OH 5．按质子理论，Na2HPO4是（ D ）

（A）中性物质 （B）酸性物质 （C）碱性物质 （D）两性物质 6. 下列物质中属于两性物质的是 ( C )

(A) H2CO3 (B) 氨基乙酸盐 (C) 氨基乙酸 (D) 氨基乙酸钠 7．根据酸碱质子理论，物质给出质子的能力越强，酸性就越（ 强 ），其共轭碱的碱性就越（ 弱 ）。

8. 相同浓度的CO32-、S2-、C2O42-三种碱性物质水溶液, 其碱性强弱(由大至小)的顺序是 ( C )

(已知 H2CO3 pKa1 = 6.38 pKa2 = 10.25 H2S p

第四章 配位滴定法

一、选择题

1．直接与金属离子配位的EDTA型体为（ ）

（A）H6Y2+ （B）H4Y （C）H2Y2－ （D）Y4－ 2．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（ ） （A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：2

3．铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA,加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是（ ）。

（A）直接滴定法 （B）置换滴定法 （C）返滴定法 （D）间接滴定法 4．α

M(L)=1

表示（ ）

（A）M与L没有副反应 （B）M与L的副反应相当严重 （C）M的副反应较小 （D）[M]=[L] 5．以下表达式中正确的是（ ）

??（A）KMYcMYcMcY?? （B）KMY?（C）KMY??MY? （D）KMY?M??Y??M

第7章 配位滴定法

一、考试大纲要求

（一）掌握

1．掌握EDTA滴定法的基本原理，能正确选择滴定条件。 2．掌握指示剂变色原理。

3．掌握EDTA标准溶液的配制、标定。 （二）熟悉

1、熟悉常用金属指示剂变色范围和使用条件。 2、熟悉Ca、Mg、Zn、Al等离子的测定。 （三）了解

了解滴定终点误差。

2+

2+

2+

3+

二、重点与难点

（一）重点

1.配合物的条件稳定常数：条件稳定常数的计算和应用。

2.配位滴定法滴定曲线：滴定曲线的计算、突跃范围、化学计量点pM值。 3.金属指示剂：变色原理、应用条件、应用对象。 4.标准溶液的配制与标定：基准物、标定条件。 5.滴定方式：滴定方式的选择、条件控制和应用范围。 （二）难点

1.配位反应的副反应及副反应系数：副反应类型、副反应系数的计算。 2.滴定条件的选择：滴定终点误差、酸度的选择、掩蔽剂的选择。

/

三、主要公式

1．金属-EDTA配合物的稳定常数 KMY?[MY]

[M][Y][ML][M][L][ML2]?2?K1K2?[M][L]22．累积稳定常数

?[MLn]?n?K1K2?Kn?[M][L]n?1?K1?3．各级配合物的浓度与游离金属离子浓

第六章 酸碱平衡和酸碱滴定法

6.1 本章学习要求

θ

1. 掌握酸碱质子理论：质子酸碱定义，共轭酸碱对，酸碱反应的实质，共轭酸碱Ka和与

Kb的关系。

2. 掌握弱酸、弱碱的电离平衡，影响电离平衡常数和电离度的因素，稀释定律；了解同离

子效应，盐效应。

3. 了解质子条件式；掌握最简式计算弱酸、弱碱水溶液的pH值及有关离子平衡浓度；了解

酸度对弱酸、弱碱各组分浓度的影响。

4. 掌握缓冲溶液的缓冲原理，pH值，了解缓冲容量和缓冲范围，缓冲溶液的选择与配制及

应用。

5. 掌握酸碱指示剂的变色原理、指示剂的变色点、变色范围。

6. 掌握强碱（酸）滴定一元酸（碱）的原理，滴定曲线的概念，影响滴定突跃的因素，化

学计量点pH值及突跃范围的计算，指示剂的选择，掌握直接准确滴定一元酸（碱）的判据及其应用。

7. 掌握多元酸（碱）分步滴定的判据及滴定终点的pH计算，指示剂的选择，了解混合酸（碱）

准确滴定的判据。

8. 掌握酸碱滴定法的应用，了解CO2对酸碱滴定的影响，掌握酸碱标准溶液的配制及标定，

掌握混合碱的分析方法及铵盐中含氮量的测定方法。

θ

6.2 内容概要

6.2.1 酸碱质子理论 1．酸碱定义

酸(acid)：凡是能够给出质子的物质（分子或离子）称为酸

第六章 酸碱平衡和酸碱滴定法

习题6-1 根据下列反应，标出共轭酸碱对 (1) (2) (3) (4)

H2O + H2O ＝ H3O+ + OH- HAc + H2O ＝ H3O+ + Ac- H3PO4 + OH- ＝ H2PO4- + H2O CN- + H2O ＝ HCN + OH-

解：共轭酸碱对为

H3O+—H2O H2O—OH- HAc—Ac- H3O+—H2O H3PO4—H2PO4- H2O—OH- HCN—CN- H2O—OH-

习题6-2 指出下列物质中的共轭酸、共轭碱，并按照强弱顺序排列起来：HAc，Ac-；NH3；HF，F-；H3PO4，H2PO-；H2S，HS- 4解：共轭酸为：HAc、NH+、HF、H3PO4、H2S 4 共轭碱为：Ac- 、NH3、 F-、H2PO-、HS- 4共轭酸强弱顺序为：H3PO4、HF、HAc、H2S、NH+ 4共轭碱强弱顺序为：NH3、HS-、Ac-、F-、H2PO- 4

θθ习题6-3 已知下列各弱酸的pKθ和弱碱pKb的值，求它们的共轭碱和共轭酸的pKb和pKθaa

(1)HCN pKθ=9.31

10.1 配位化合物的基本概念 121

第10章 配位平衡与配位滴定法

配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法，是广泛应用于测定金属离子的方法之一。由于配位滴定法的基础是配位化合物和配位平衡，因此本章首先介绍配位化合物的概念和溶液中配位平衡的基本理论，然后学习配位滴定法的基本原理及应用。

10.1 配位化合物的基本概念

配位化合物简称配合物，也称络合物。如[Ag(NH3)2]Cl、[Cu(NH3)4]SO4等。配位化合物数量很多，对配位化合物的研究已发展成一个主要的化学分支 ── 配位化学，并广泛应用于工业、农业、生物、医药等领域。配位化学的研究成果，促进了分析技术、配位催化、电镀工艺以及原子能、火箭等尖端技术的发展。对配位化合物性质和结构的研究，加深和丰富了人们对元素化学性质、元素周期系的认识，推动了化学键和分子结构等理论的发展。总之，配位化合物在整个化学领域中具有极为重要的理论和实践意义。本节将从配位化合物的基本概念出发，对其有关化学问题作一初步介绍。

10.1.1 配合物的组成

配合物一般分内界和外界两部分，内界又分为形成体和配位体两部分，组成如下： 形成体

一、概述 第四章 二、乙二胺四乙酸的性质及其配合 物 配位滴定法三、配位解离平衡及影响因素 四、配位滴定法原理 五、金属指示剂 六、提高配位滴定选择性的方法 七、配位滴定法的应用

§4-1 概配位滴定法

述概念、类型、 概念、类型、应 用

以生成配位化合物 以生成配位化合物为基础的滴定分析方 配位化合物为基础的滴定分析方 又称络合滴定法 络合滴定法。 法，又称络合滴定法。

无机配和物 形成分级配合物，不稳定， 形成分级配合物，不稳定，滴定终点不明显 氨羧配位体 一类含氨基二乙酸基团的有机化合物。 一类含氨基二乙酸基团的有机化合物。HOOCH2C N CH2COOH

其分子中含有氨氮和羧氧两种配位能力很强的配位 其分子中含有氨氮和羧氧两种配位能力很强的配位 氨氮 原子，可以和许多金属离子 金属离子形成稳定的可溶性配合 原子，可以和许多金属离子形成稳定的可溶性配合 鳌合物)。 物(鳌合物)。 常用氨羧配位体HOOCH2C -OOCH C 2 H N CH2 CH2 +

乙二胺四乙酸(EDTA) 乙二胺四乙酸(EDTA)+ N H CH2COO-

CH2COOH

§4-2 乙二胺四乙酸的性质及其配合物 一、乙二胺四乙酸及其二钠盐 二、EDTA与