乙酰基二茂铁的制备实验报告

综合实验论文 题目：一乙酰基二茂铁的制备和纯化 2016年10月8日 摘要 本实验是由实验室制得的二茂铁与乙酐发生酰基化反应，以磷酸作催化剂合成一乙酰基二茂铁，研究了实验过程中反应颜色的变化。得到的粗品利用色谱分离法纯化一乙酰基二茂铁，观察柱色谱的分层现象并计算收率、测定熔点，分析所得产物核磁共振谱图。 关键词 一乙酰基二茂铁；酰基化反应；合成；纯化；色谱柱 引言 二茂铁及其衍生物是由两个环戊二烯基阴离子和一个二价铁离子组成的夹心型化合物，电子组成符合 4n+ 2的规则 , 有芳香性 ,其特殊的夹心结构和芳香性,对金属有机化学的发展起到了巨大的推动作用，对研究和开发具有节能、高效、环保型产品具有深远的经济意义和社会意义。【1】。二茂铁的颜色为橙黄色，结构具有反常的稳定性，加热到470℃时才开始分解。合成一乙酰基二茂铁可以作为重要的有机原料以及化学研究的原料。 合成乙酰基二茂铁的代表性方法有：在磷酸催化下用乙酐酰化二茂铁【2】；三氯化硼催化下在二氯甲烷中用乙酐酰化二茂铁；在活性氧化铝存在下用三氟乙酸-醋酸对二茂铁进行酰化。还有报道在二氯甲烷中以三氯化铝为催化剂，乙酰氯为催

陕西师范大学 SHAANXI NORMAL UNIVERSITY 1 综合实验论文 题目：一乙酰基二茂铁的制备和纯化 院系：化学化工学院 专业年级：2013级化学 姓名：锁晓婷 学号：41307169 指导老师： 2015年10月20日 摘要 利用二茂铁的酰化反应，由磷酸作催化剂合成一乙酰基二茂铁，研究了反应温度对产物的影响，反应颜色的变化等。并且利用色谱分离法纯化一乙酰基二茂铁，探讨了反应温度，洗脱液比例对其的影响。对制备和纯化的条件进行了总结。 关键词 一乙酰基二茂铁；酰化；合成；纯化；色谱柱 引言 二茂铁及其衍生物是由两个环戊二烯基阴离子和一个二价铁离子组成的夹心型化合物，电子组成符合 4n+ 2的规则 , 有芳香性 , 其特殊的夹心结构和芳香性,对金属有机化学的发展起到了巨大的推动作用， 对研究和开发具有节能、 高效、 环保型产品具有深远的经济意义和社会意义，可以说二茂铁的出现是

·研究论文·

乙酰基对碳桥联双二茂铁电子交互的影响

解瑞俊， 韩利民*， 索全伶， 竺宁

(内蒙古工业大学化工学院 呼和浩特010051)

非共轭原子桥联多二茂铁衍生物具有良好的氧化还原和非线性光学等性质，因而其合成与性质的研究备受关注。本文以二茂铁为初始原料合成了碳原子桥联的双二茂铁基甲烷 (1) 和2-乙酰基双二茂铁甲烷 (2)，并通过元素分析、红外、核磁共振、质谱和X射线单晶衍射等手段对两个化合物进行了结构表征 (Fig. 1 and Fig. 2)，同时研究了乙酰基对双二茂铁间电子交互作用的影响。研究结果表明，当双二茂铁甲烷的一个二茂铁基被乙酰化后，从电位差增大的表象看，二茂铁间的电荷交互作用似乎是增大了(Fig. 3)，但通过与二茂铁 (Fc) 和乙酰基二茂铁 (AFc) 的循环伏安对比实验 (Fig. 4) 发现，乙酰基的吸电子效应仅仅使得被取代二茂铁基的氧化电位增大，而并未影响分子内两个二茂铁基间的电子交互作用；另外理论计算结果也表明两个化合物桥碳原子的电荷密度几乎相同，这也进一步证实了桥碳原子的电荷密度是影响碳原子桥联双二茂铁衍生物的关键因素。

Fig. 1 Molecular structure of compound

有机合成与制备实验 实验一 乙酰二茂铁的合成

一、实验目的：

1. 通过乙酰二茂铁的合成，了解用Friendel-Crafts酰基化反应制备非苯芳酮的原理和方法。

2. 学习用薄层色谱跟踪反应进程和检测产品纯度的方法。

二、实验原理：

二茂铁，又称二环戊二烯合铁、环戊二烯基铁，是一种具有芳香族性质的有机过渡金属化合物。二茂铁是最重要的金属茂基配合物，也是最早被发现的夹心配合物，包含两个环戊二烯环与铁原子成键。常温下为橙黄色粉末，有樟脑气味。熔点172°C-174°C，沸点249°C，100°C以上能升华；不溶于水，易溶于苯、乙醚、汽油、柴油等有机溶剂。与酸、碱、紫外线不发生作用，化学性质稳定，400°C以内不分解。其分子呈现极性，具有高度热稳定性、化学稳定性和耐辐射性，其在工业、农业、医药、航天、节能、环保等行业具有广泛的应用。二茂铁是火箭固体燃烧过程的加速剂、柴油的消烟节能添加剂、汽油抗爆助燃剂等。目前约90%的二茂铁是作为燃烧添加剂消耗的。

二茂铁具有类似苯的一些芳香性，比苯更容易发生亲电取代反应，例如Fridel-Crafts反应：

COCH3Fe(CH3CO)2OCOCH3FeH3COCFe(CH3CO)2O磷酸磷酸二茂铁乙

乙酰苯胺得制备实验

一、实验原理

酰胺可以用酰氯、酸酐或酯同浓氨水、碳酸铵或(伯或仲）胺等作用制得。同冰醋酸共热来制备。这个反应就是可逆得。在实际操作中,一般加入过量得冰醋酸,同时,用分馏柱把反应中生成得水（含少量得冰醋酸)蒸出,以提高乙酰苯胺得产率。

主反应：

二、反应试剂、产物、副产物得物理常数

三、药品

四、流程图

五、实验装置图

(1)分馏装置(2)抽滤装置(３)干燥装置

六、实验内容

在60ml锥形瓶上装一个分馏柱,柱顶插一支２00℃温度计,用一个小锥形瓶收集稀醋酸溶液。

在锥形瓶中放入5、0ml（0、055mol)新蒸馏过得苯胺、7、４ml（0、１３m ｏl)冰醋酸与0、1g锌粉,缓慢加热至沸腾,保持反应混合物微沸约10ｍin，然后逐渐升温,控制温度,保持温度计读数在１05℃左右。经过4０~６０min,反应所生成得水（含少量醋酸）可完全蒸出。当温度计得读数发生上下波动或自行下降时(有时反应容器中出现白雾)，表明反应达到终点。停止加热。这时,蒸出得水与醋酸大约有4ml。

在不断搅拌下把反应混合物趁热以细流慢慢倒入盛１０0ｍｌ冷水得烧杯中。继续剧烈搅拌,并冷却烧杯,使粗乙酰苯胺成细粒状完全析出。用布氏漏斗抽滤析出得固体，用玻璃瓶塞把固体压碎，再用5~1０ml

乙酰苯胺得制备实验

一、实验原理

酰胺可以用酰氯、酸酐或酯同浓氨水、碳酸铵或(伯或仲）胺等作用制得。同冰醋酸共热来制备。这个反应就是可逆得。在实际操作中,一般加入过量得冰醋酸,同时,用分馏柱把反应中生成得水（含少量得冰醋酸)蒸出,以提高乙酰苯胺得产率。

主反应：

二、反应试剂、产物、副产物得物理常数

三、药品

四、流程图

五、实验装置图

(1)分馏装置(2)抽滤装置(３)干燥装置

六、实验内容

在60ml锥形瓶上装一个分馏柱,柱顶插一支２00℃温度计,用一个小锥形瓶收集稀醋酸溶液。

在锥形瓶中放入5、0ml（0、055mol)新蒸馏过得苯胺、7、４ml（0、１３m ｏl)冰醋酸与0、1g锌粉,缓慢加热至沸腾,保持反应混合物微沸约10ｍin，然后逐渐升温,控制温度,保持温度计读数在１05℃左右。经过4０~６０min,反应所生成得水（含少量醋酸）可完全蒸出。当温度计得读数发生上下波动或自行下降时(有时反应容器中出现白雾)，表明反应达到终点。停止加热。这时,蒸出得水与醋酸大约有4ml。

在不断搅拌下把反应混合物趁热以细流慢慢倒入盛１０0ｍｌ冷水得烧杯中。继续剧烈搅拌,并冷却烧杯,使粗乙酰苯胺成细粒状完全析出。用布氏漏斗抽滤析出得固体，用玻璃瓶塞把固体压碎，再用5~1０ml

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乙酰苯胺的制备实验

一、实验原理

酰胺可以用酰氯、酸酐或酯同浓氨水、碳酸铵或（伯或仲）胺等作用制得。同冰醋酸共热来制备。这个反应是可逆的。在实际操作中，一般加入过量的冰醋酸，同时，用分馏柱把反应中生成的水（含少量的冰醋酸）蒸出，以提高乙酰苯胺的产率。

主反应：

二、反应试剂、产物、副产物的物理常数

三、药品

四、流程图

-可编辑修改-

。

-可编辑修改-

五、实验装置图

（1）分馏装置 （2）抽滤装置 （3）干燥装置

六、实验内容

在60ml 锥形瓶上装一个分馏柱，柱顶插一支 200℃温度计，用一个小锥形瓶收集稀醋酸溶液。

在锥形瓶中放入5.0ml （0.055mol ）新蒸馏过的苯胺、7.4ml(0.13mol)冰醋酸和0.1g 锌粉，缓慢加热至沸腾，保持反应混合物微沸约10min ，然后逐渐升温，控制温度，保持温度计读数在105℃左右。经过40～60min

，反应所生

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成的水（含少量醋酸）可完全蒸出。当温度计的读数发生上下波动或自行下降时（有时反应容器中出现白雾），表明反应达到终点。停止加热。这时，蒸出的水和醋酸大约有4ml。

在不断搅拌下把反应混合物趁热以细流慢慢倒入盛100ml冷水的烧杯中。继续剧烈搅拌，并冷却烧杯

实验二 乙酰乙酸乙酯的制备

一、实验目的

1、学习制备乙酰乙酸乙酯的原理和方法，加深对Claisen酯缩合反应原理的理解和认识； 2、熟悉在酯缩合反应中金属钠的应用和操作； 3、复习无水操作和液体干燥；

4、了解减压蒸馏的原理和应用范围，认识减压蒸馏的主要仪器设备，并初步掌握减压蒸馏仪器的安装和操作方法。 二、实验原理

含有α-H的酯在碱性催化剂存在下，能和另一分子酯发生缩合反应生成β-酮酸酯，这类反应称为Claisen酯缩合反应。乙酰乙酸乙酯就是通过这个反应制备的。 反应式：

2CH3CO2C2H5C2H5ONaHOAc Na+[CH3COCH2 CO2C2H5]-CH3COCH2 CO2C2H5 + NaOAc

反应机理：

OCH3COC2H5+OC2H5OOCH3COC2H5+CH2COC2H5CH3COOH

OCH2COC2H5+C2H5OHOOCH3CCH2COC2H5OC2H5CH3COCH2COOC2H5 + CH3COONaCH3COCHCOOC2H5 Na其催化剂是乙醇钠。因为金属钠和残留在乙酸乙酯中少量乙醇（少于3%）作用后就有乙醇钠生成。乙酰乙酸乙酯的生成是经过如下一系列平衡反应：

C2H5OH＋Na→C2H

栓剂的制备

一、实验目的要求

1、学习栓剂的制备方法。

2、了解阿司匹林栓起作用的原理。 二、实验仪器与设备

1、仪器：电子称、蒸发皿、水浴锅、玻璃棒 2、设备：冰箱、栓模 三、实验原理

1、概念：饮片提取物或饮片细粉与适宜基质制成供腔道给药的固体制剂。

栓剂在常温下为固体，塞入人体腔道后，在体温下能融化、软化或溶化于分泌液，逐渐释放药物而产生局部或全身作用。 2、栓剂的基质：主要分为油脂性基质和水溶性基质。

A、天然油脂：a、可可豆脂：常温下为黄白色固体，可塑性好，无刺激性，能与多种药物配伍使用，熔点为：31～34℃，遇体温即能融化；b、香果脂；c、乌桕脂

（1）油脂性基质 B、半合成和全合成脂肪酸甘油酯：本次实验用

合成脂肪酸甘油酯 C、氢化植物油

甘油明胶：实验室一般不用。 （2）水溶性基质 聚乙二醇类 泊洛沙姆 （3）乳剂型基质：硬脂酸钠

3、制法：栓剂的制备有三种方法：搓捏法、冷压法及热熔法。目前栓剂的制备主要以热熔法为主

工艺流程为：熔融基质→加入药物（混匀）→注模→冷却→刮削→脱模→除润滑剂→质量检查→成品栓剂→包装

附：润滑剂的选择：对于油脂性基

实验报告

课程名称：药剂学实验指导老师：__韩旻_________成绩：___________

实验名称：片剂的制备实验类型：____时间：

一、实验目的

1.掌握片剂的不同制备工艺（湿法制粒压片法）

2.掌握片剂的质量检测方法

3.熟悉片剂的处方，工艺及稳定性影响因素及对片剂质量的影响

4.熟悉单冲压片机使用方法

二、实验原理

片剂试纸将药物与适宜的辅料通过制剂技术制成的片状制剂。他是临床应用最广泛的剂型之一，具有剂量准确，质量稳定，服用方便，成本低等优点。片剂的制备方法主要由湿法制粒压片，干法制粒压片和直接压片法。

制备片剂用的主药及辅料一般要经粉碎，过筛，混合操作。当主药为难容性药物时，必须有足够的细度以保证混合均匀及溶出度符合要求。若药物量少，与辅料量相差悬殊时，可用等体积递增配研发混合，一般可混合均匀，若其含量波动仍然较大，可采溶剂分散法，即将量小的药物先溶于适宜的溶剂中再与其他成分混合，通常可以混合均匀。

湿颗粒的制造是制片的关键。首先必须根据主要的性质选好湿润剂或粘合剂。制软材时要控制好湿润剂或粘合剂的用量，使软材达到“握之成团，触之即散”。颗粒大小一般根据片剂大小由筛网孔径来控制，一般大片选用14-16，小片18-20目筛制粒。治好的湿颗粒应根据主