精细有机合成单元反应有哪些

精细有机合成单元反应复习

第一章精细有机合成基础

知识要点

一、取代基效应 1、诱导效应

1）因为成键原子的电负性差异而引起的电荷传递作用 2）所有取代基都存在诱导效应，即诱导效应无处不在 3）了解诱导效应强弱、方向是认识该效应的核心 2、共轭效应

1）了解共轭效应的类型、能够判断分子或中间体是否存在共轭效应

2）共轭效应影响的结果是因为电子离域或共享而使分子、活性中间体稳定。如正离子、负离子或自由基都能够被共轭所稳定。

3）共轭效应方向受诱导影响 如分析下面分子或活性中间体的共轭方向

CH3H2CCCHCH2H2CCHCHOH3COOCH-COC2H5C

3、空间效应

1）空间效应产生原因一般有两种：A 因为取代基体积而产生的空间位阻；B因为分子的刚性结构或键角张力

2）与诱导效应一样，所有分子都可能存在空间效应

3）空间效应对分子或活性中间体的影响可能是起促进或阻碍作用

二、有机反应历程

1、脂肪族取代反应 重点了解亲核取代反应的影响因素

2、芳香族亲电取代 了解一般反应历程、取代反应的定位是重点（包括多取代基存在下的取代反应、稠环的单取多取代）

3、芳香族亲核取代 了解影响亲核取代的影响因素

一填空题

1. 苯在氯化制一氯苯时Cl2/C6H6物质的量之比约为 2过量百分数指的是--------。

3甲醛和乙醛进行缩合反应生成季戊四醇反应物的摩尔比为 。 4卤代反应的三大类型① 、② 、③ 。

5对于比较活泼的反应物来进行三氧化硫磺化可采取的措施之一：--------------。 6硝化影响因素--------，----------，-----------，----------，---------。 7F.N.A概念是------------------。

8用F.N.A表示D.V.S关系----------。

9影响偶合反应的因素 --------，--------，----------。

10醇的氨解主要有三种工业方法，即--------------、-------------和--------。 11. 氯化深度定义

12.重氮化的反应条件中无机酸的作用① 、② 、③ 13. 重氮化定义

一填空题

1. 苯在氯化制一氯苯时Cl2/C6H6物质的量之比约为 2过量百分数指的是--------。

3甲醛和乙醛进行缩合反应生成季戊四醇反应物的摩尔比为 。 4卤代反应的三大类型① 、② 、③ 。

5对于比较活泼的反应物来进行三氧化硫磺化可采取的措施之一：--------------。 6硝化影响因素--------，----------，-----------，----------，---------。 7F.N.A概念是------------------。

8用F.N.A表示D.V.S关系----------。

9影响偶合反应的因素 --------，--------，----------。

10醇的氨解主要有三种工业方法，即--------------、-------------和--------。 11. 氯化深度定义

12.重氮化的反应条件中无机酸的作用① 、② 、③ 13. 重氮化定义

精 细 有 机 合 成 单 元 反 应

作业要求：

（1） 写学号，章与章间有空格。 （2） 按学号顺序交作业

第二章 磺化、硫酸化反应

1. 什么叫磺化反应？ 什么叫硫酸化反应？哪些物质可以作磺化剂？

磺化反应为亲电取代，硫酸磺化时， 亲电质点是什么？ 2. 脂肪饱和烃磺氧化，磺氧化的历程。 3. 硫酸的浓度对磺化反应的影响 4. 简述“共沸去水磺化法”

CH35. 写6. 反应式

RRROHClCHCH+SO3生成三种异构体的机理

CH2CH2ClSO3H++NaHSO3H2SO4+NO2+NaHSO3NO2

+MgO60-65℃

1

7. 磺化活性排序

浓硫酸、发烟硫酸，SO3（CH3）3N·SO3

OH8. 用硫酸磺化法合成

9. 为什么芳香烃磺化时浓硫酸的浓度越高越容易生成砜？用什么方法可以阻止砜的生成？

第三章 硝化反应 1. 混酸硝化反应机理

2. 与硝酸比，混酸硝化法的优点 3. 如何除掉硝基化合物中的酚杂质

NO2NO2NO2NO2NO2NO24. 如何去掉

由少量的

(烟)H2SO4HNO35.

NO2CH3OCHOOHCH3OOHCHO

6. 合成

2

CH37.

亚硝化反应历程

第四章 卤化反应

1.写出FeC

第一部分 填空题

1、精细化工产品的特点是 、 、 、 。 2、石油是由 、 、 、 、 五种元素组成的，这五种元素可以构成 和 两类化合物；

3、化学反应器按催化剂运动状态可分为 、 和 。

4、全混流反应器的基本假设之一是，器内各处浓度、温度 ，且等于 的浓度和温度。

5、单层绝热床反应器适用于热效应 的化学反应，否则用 绝热床反应器。 6、精细有机合成中，溶剂的作用主要有 和 。 7、催化剂的使用要求有 、 、 和 。 8、催化剂失活的原因有 和 两种。

9、常用磺化剂有 、 、 和 。 10、写出三种不同类型的氢化催化剂 、 、 。 11、天然石油中含有 、

精细有机合成习题三

姓名 学号 班级

一、卤代反应

1、芳环上亲电取代卤化时，有哪些重要影响因素？

答：1）反应物的结构 环上已有取代基影响反应活性和取代位置

2）催化剂 反应试剂一般单质，催化剂用路易斯酸

3）原料杂质。由于使用路易斯酸催化，原料中的水份、某些杂环化合物会影响催化剂的活性，故工业生产中限制芳烃中水含量。

4）反应温度，温度升高，反应速度快，活性提高，但副产物增多。

5）由于该反应表现连串反应特点，随着反应进程增大，副产物增多，在工艺上必须控制卤化深度。

6）工业生产中，反应器类型对反应有影响。如釜式反应器返混严重，副反应增加，而塔式反应器能够在一定程度上减少返混现象，副反应少。

2、简述由甲苯制备以下卤化合物的合成路线、各步反应的名称和主要反应条件。

解;

1)CH3CH3ClCCl3ClCF3Cl2 ,FeCl3环上亲电取代Cl2, hv侧链自由基取代KF, DMF氟的亲核置换Cl

2)CH3CCl3CF3CF3Cl2, hvKF, DMFCl2, FeCl3环上亲电取代侧链自由基取代亲核氟置换Cl

3)与反应1）类

第二章 精细有机合成基础

2．1 肪族亲核取代反应有哪几种类型？

2．2 SN1和SN2反应速度的因素有哪些？各是怎样影响的？

2．3 卤代烷分别与醇钠和酚钠作用生成混醚的反应，为什么通常各在无水和水溶液中进行，且伯卤代物的产率最好，而叔卤代物

的产率最差？

2．4 什么叫试剂的亲核性和碱性？二者有何联系？

2．5 为什么说碘基是一个好的离去基团，而其负离子又是一个强亲核试剂？这种性质在合成上有何应用？

2．6 卤代烷和胺在水和乙醇的混合液中进行反应，试根据下列结果，判断哪些属于SN2历程？哪些属于SN1历程？并简述其根据。

<1> 产物的构型发生翻转； <2> 重排产物不可避免； <3> 增加胺的浓度，反应速度加快； <4> 叔卤代烷的速度大于仲卤代烷； <5> 增加溶剂中水的含量，反应速度明显加快； <6> 反应历程只有一步； <7> 试剂的亲核性越强，反应速度越快。

2．7 比较下列化合物进行SN1反应时的速率，并简要说明理由：

CH3(1)C2H5CBrC2H5CHBrC2H5CH2BrCH3CH3 (2) C6H5CH2Cl (C6H5)2CHCl C6H5CH2CH2Cl

2．8 比较下列化合物进行SN2反应时的速率，并简要说明理由：

精细有机合成技术习题

第一项 单选题

第一部分：基础理论

1．下列物质中，不属于有机合成材料的是（ D ）。

A．聚氯乙烯 B．电木塑料 C．有机玻璃 D．钢化玻璃 2.下列物质中，不属于合成材料的是（ C ） A．的确良 B．尼龙 C．真丝 D．腈纶 3. 下列材料，属于无机非金属材料的是（ C ）。 A．钢筋混凝土 B．塑料 C．陶瓷 D．钢铁 4.在酒精的水溶液中，分子间的作用力有（ C ）。 A、取向力、色散力 B、诱导力、氢键 C、A、B都有 D、A、B都没有 5. 大部分有机物均不溶于水，但乙醇能溶于水，原因是 A

A.能与水形成氢键 B.含有两个碳原子 C.能形成稳定的二聚体 D.乙醇分之间可以形成氢键

6．在室温下能与硝酸银反应，并立刻生成沉淀的化合物是 D

A.CH2CHClB.CH3CH2CH2ClC.CH3CHClCH3D.CH2ClCHCH27.下列化合物中碱性最强的是 A

A. 二乙胺 B. 苯胺 C. 乙酰苯胺 D.

小测验3

1．苯酚是工业上的重要原料，曾经有很多生产方法，目前工业上唯一的生产方法是（ ）？

A 苯的磺化-碱熔法 B 氯苯的高压碱性水解法

C 异丙苯氧化-酸解法 D 苯甲酸的氧化脱羧法

2．下列化合物用空气液相氧化法最容易氧化的是（ ）？ CH3CH2CH3CH(CH3)2C(CH3)3

3．下列化合物用空气液相氧化法最难氧化的是（ ）？ CH3CH2CH3CH(CH3)2C(CH3)3

4. 从芳胺经重氮化得重氮盐，重氮盐再水解可得酚，其中重氮化时的无机酸选用（ ）较合适，而水解以（ ）条件下水解较好。

A HCl 酸性 B H2SO4 酸性

C HCl 碱性 D H2SO4 碱性

5．从芳胺经重氮化可得重氮盐，下列重氮化试剂亚硝酸钠与芳胺的摩尔比最合适的是（ ）。

A 0.9:1 B 1.0:1 C 1.05: 1 D 1.1:1

6．下列哪种芳伯胺的重氮化要在浓硫酸介质中进行？

A 碱性较强的芳伯胺

B 碱性很弱的芳伯胺

C 碱性较弱的芳伯胺

9.3精细有机合成试题及答案

一．选择题

1.EDTA与金属离子形成配合物的鳌和比为（ A ）

A、1：1 B、1：2 C、1：3 D、1：4

2.在含有过量配位剂L的配合物ML溶液中，C(M)=A mol/L，加入等体积的水后，

C(M)约等于（ B ）

A、a B、a/2 C、2a D、2/a

3.金属指示剂In在滴定的PH条件下，本身颜色必须（ D ）

A、无色 B、蓝色 C、深色 D、与Min不同 4.二苯胺磺酸钠是滴定的常用指示剂。它是属于（ C ）

A、自身指示剂 B、特殊指示剂 C、氧化还原指示剂 D、其他指示剂 5.碘量法中所需

标准溶液中在保存中吸收了

若用该

而发生下述反应：

的

滴定I2溶液则消耗

量将（ B ）

A、偏高