加氢精制催化剂

2007年第2期炭　　素

27

文章编号:1001-8948(2007)02-0027-04

对苯二甲酸加氢精制钯 炭催化剂的制备

戴维1,梁晓怿3,龙东辉,周静红,凌立成

(华东理工大学　联合化学反应工程研究所,上海　200237)

摘要:选取椰壳活性炭为载体制备钯 炭催化剂,考察了浸渍液pH值和还原温度对催化剂结构和活性的影响。用XRD对催化剂进行表征,用对苯二甲酸加氢精制体系进行活性评价。结果表明:催化剂的制备条件对

载体炭孔结构影响不明显,金属钯较好的分散在载体炭上;最佳浸渍溶液pH值为115,还原温度为250℃。关键词:Pd C催化剂;对苯二甲酸;浸渍;还原中图分类号:　TQ426165　　文献标识码:　A

PREPARATIONOFPALLADIUM ONSTSFOR

PURIFICATIONOFD,Lhu,ZhouJing2hong,LingLi2cheng

(UNILAB,StateoficalEngineering,EastChinaUniversityofScienceandTechnology,

Shanghai200237,China)Abstract:Palladium Carboncatalystswereprepared

序号: 39 题型:填空 岗位:道扫板，一、二次风门及蝶阀开度不加氢操作 层次:C 当，造成缺氧，使燃料燃烧不完全。: M5 `+ m! h# t y9 L; x 类型:操作与调节

题目:如炉管外径大于原来外径约4-5%,炉处理：①炉管烧穿，如果不大，则按管应___________________. 正常停工处理；如果严重烧穿，则按答案:报废; 紧急停工处理；②仪表控制失灵，应 序号: 40 题型:填空 岗位:立即改为手动控制；③如果瓦斯带油，加氢操作 层次:C 应立即与有关单位联系处理；④在雾类型:开工操作 题目:第一次点火未点燃时,应___________________后方可从第二次点火. 答案:用蒸汽吹扫炉膛; 序号: 41 题型:填空 岗位:加氢操作 层次:C 类型:开工操作 题目:火嘴未燃烧正常前,操作人员不得远离加热炉,以防_______________

粗苯的加氢精制

1.粗苯加氢精制的应用历史与现状

所谓“粗苯加氢”实质上是“轻苯加氢”。即：在一定的温度、压力条件下，在专用催化剂、纯氢气的存在下，通过与氢气进行反应，使轻苯中的不饱和化合物得以饱和；使轻苯中的含硫化合物得以去除，转化成硫化氢气体。然后再对“加氢油”进行精馏，最终可以获得高纯度的苯类产品。显然，采用此工艺，没有污染物产生，产品质量好，越来越得到人们的青睐，是今后的发展方向。

对轻苯进行加氢精制工艺早在20世纪50年代就在国外得到了工业应用。目前发达的国家，如美、英、法、德、日等均已广泛采用这个先进的加氢精制工艺。而在国内，直到上世纪70年代，北京燕山石油化工公司从西德引进第一套“Pyrotol制苯”装置，利用裂解汽油为原料，经加氢以获得高纯度石油苯；接着，80年代初，宝钢的一、二期工程从日本引进了一套“高温Litol”加氢装置，对焦化轻苯进行加氢精制；尔后，河南“平顶山帘子布厂”也引进了一套“高温Litol”装置。近年来，石家庄焦化厂、宝钢三期工程引进了德国的“K.K技术”，即：“中温Litol”装置。北京焦化厂也建成了国内自行设计的“中温加氢”装置，并已过关。另外，山西太原等地也正在建设了轻苯加氢装置。可见，粗苯加氢精制是国

加氢催化剂预硫化技术

化工学院 化学工程 颜志祥 201015081421

随着原油重质化、劣质化的日趋严重，以及环保和市场对石油产品质量要求的日益提高，加氢过程成为炼油工业中非常重要的环节。它对于合理利用石油资源，改善产品质量，提高轻质油收率，深度脱除油品中的硫、氮、氧杂原子及金属杂质，以及烯烃饱和、芳烃加氢、提高油品安定性等都具有重要意义。工业上常用的加氢催化剂大多数采用Mo,Co,Ni,W等金属元素作活性组分，并以氧化态分散在多孔的载体上。这种形态的催化剂加氢活性低，稳定性差，催化剂以这种形态投人使用，那么在几周内催化剂就会失活到运转末期的状态。将催化剂进行预硫化处理，使金属氧化物转化为金属硫化物，才能表现出较高的加氢活性，较好的稳定性，较佳的选择性和抗毒性，延长使用寿命。且催化剂的硫化度越高，其活性越大。因此，加氢催化剂在使用前必须进行预硫化。

一、催化剂预硫化的方法及原理 1.1预硫化方法

预硫化技术是加氢催化剂开发应用的关键步骤之一，先进的预硫化技术能够使加氢催化剂保持最佳的活性和稳定性，提高选择性，延长使用寿命，受到广泛的关注。因此，深人研究加氢催化剂的预硫化方法对开发高活性的催化剂有重要意义。目前，工业上使

加氢精制和加氢裂化介绍 一、加氢精制

加氢精制主要用于油品精制，其目的是除掉油品中的硫、氮、氧杂原子及金属杂质，改善油品的使用性能 。由于重整工艺的发展，可提供大量的副产氢气，为发展加氢精制工艺创造了有利条件，因此加氢精制已成为炼油厂中广泛采用的加工过程，也正在取代其它类型的油品精制方法。

㈠ 加氢精制的主要反应

加氢精制的主要反应有：

1、加氢脱硫

2、加氢脱氮

3、加氢脱氧

4、重质油加氢脱金属

5、在各类烃中，环烷烃和烷烃很少发生反应，而大部分的烯烃与氢反应生成烷烃。

在加氢精制中，加氢脱硫比加氢脱氮反应容易进行，在几种杂原子化合物中含氮化合物的加氢反应最难进行。例如，焦化柴油加氢精制时，当脱硫率达到90%的条件下，脱氮率仅为40%。

加氢精制产品的特点：质量好，包括安定性好，无腐蚀性，以及液体收率高等，这些都是由加氢精制反应 本身所决定的。

㈡ 加氢精制工艺装置

加氢精制的工艺流程因原料而异，但基本原理是相同的，如图3-10所示，包括反应系统、生成油换热、冷 却、分离系统和循环氢系统三部分。

1、反应系统

原料油与新氢、循环氢混合，并与反应产物换热后，以气液混相状态进入加热炉，加热至反应温度进入反应器。反应器进料可以是气相(精制汽油时)，也可以是气液混相(精制柴

加氢精制

1、加氢（也称氢化）是指在催化剂的存在下，某种化学物质与氢的加和反应，即称之为加氢反应。

2、加氢技术主要是在炼厂加工过程中以石油馏分为原料的加氢反应，其又可分为加氢精制和加氢裂化两个领域。

3、“加氢裂化”的概念是指通过加氢反应，使原料油中大于或等于10%以上的分子变小的一些加氢过程。如典型的高压加氢裂化、缓和加氢裂化和中压加氢改质等反应。 4“加氢处理”属于加氢精制的范畴，它所指的是某些反应仍以加氢精制为主，允许有轻度的裂解，可以为下游工艺过程提供优质进料为主的反应。显然可以广义地称之为加氢精制，但为了与定义的加氢精制有所区别，将此过程成为“加氢处理”，也可以把加氢处理理解为稍有些加氢裂化的加氢精制过程。

5、“加氢精制”过程则是在保持原油分子骨架结构不发生变化或变化很小的情况下，将杂质脱除，以达到改善油品质量为目的的加氢反应。即“在有催化剂和氢气存在的条件下，将石油馏分中含硫、氮、氧及金属的非烃类组分加氢脱除以及烯烃、芳烃发生加氢饱和反应”。加氢精制是改善和提高石油产品质量的主要手段之一。

加氢精制的主要目的是脱除油品中的硫、氮、氧等杂原子以及油品中的金属。加氢精制主要用于油品的精制，通过精制来改善油品的性能；此外，加氢精制还

加氢精制和加氢裂化介绍 一、加氢精制

加氢精制主要用于油品精制，其目的是除掉油品中的硫、氮、氧杂原子及金属杂质，改善油品的使用性能 。由于重整工艺的发展，可提供大量的副产氢气，为发展加氢精制工艺创造了有利条件，因此加氢精制已成为炼油厂中广泛采用的加工过程，也正在取代其它类型的油品精制方法。

㈠ 加氢精制的主要反应

加氢精制的主要反应有：

1、加氢脱硫

2、加氢脱氮

3、加氢脱氧

4、重质油加氢脱金属

5、在各类烃中，环烷烃和烷烃很少发生反应，而大部分的烯烃与氢反应生成烷烃。

在加氢精制中，加氢脱硫比加氢脱氮反应容易进行，在几种杂原子化合物中含氮化合物的加氢反应最难进行。例如，焦化柴油加氢精制时，当脱硫率达到90%的条件下，脱氮率仅为40%。

加氢精制产品的特点：质量好，包括安定性好，无腐蚀性，以及液体收率高等，这些都是由加氢精制反应 本身所决定的。

㈡ 加氢精制工艺装置

加氢精制的工艺流程因原料而异，但基本原理是相同的，如图3-10所示，包括反应系统、生成油换热、冷 却、分离系统和循环氢系统三部分。

1、反应系统

原料油与新氢、循环氢混合，并与反应产物换热后，以气液混相状态进入加热炉，加热至反应温度进入反应器。反应器进料可以是气相(精制汽油时)，也可以是气液混相(精制柴

100万吨/年催化柴油加氢精制设计（末期） 1

柴油加氢精制

一．物料平衡

1. 全装置物料平衡

本设计催化柴油处理量为100万吨/年，反应阶段为其末期，年开工时数为8000小时。

装置总物料平衡表 （年开工时数以8000小时/年）

物料项目 公斤/小时 入 方 原料油 重整氢 总计 出 方 精制柴油 粗汽油 高分排放气 低分排放气 回流罐排放气 溶于水中的硫化氢 溶于水中的氨气 设备漏损 总计 125000 3375 128375 121187.5 1900 2225 387.5 2605 27.5 30 12.5 128375 吨/天 3000 81 3081 2908.5 45.6 53.4 9.3 62.52 0.66 0.72 0.3 3081 物料量 重量 % 100 2.70 102.70 96.95 1.52 1.78 0.31 2.084 0.022 0.024 0.01 102.70 注: 粗汽油包括0.03 的溶解气在内

由?入方=2. 化学耗氢量 1) 杂质脱除率

a) 硫脱除率 =

1800?180×100% = 90%

1800?出方，得设备漏损为0.01% < 1%.

100万吨/年催化柴油加氢精制设计（末期） 2

加氢精制装置工艺计算

2008年9月

20 日

1

目 录

第一章 加氢精制原料油选择及产品性质…………………1页

1 .加氢精制原料油的选择…………………………1页 2 .加氢精制产品性质………………………………1页

第二章 装置加工能力的确定及物料平衡…………………1页 1.加氢精制装置加工能力的确定…………………1页 2.加氢精制装置相关物料平衡计算………………1页 3 加氢催化剂的选择………………………………1页 第三章 装置新氢耗量计算………………………………页 1.氢气来源………………………………………… 2.新氢耗量计算…………………………………… 第四章 装置气体平衡及物料平衡计算………………1页 1 装置气体平衡计算…………………………… 2 装置物料平衡计算…………………………… 第五章 反应器工艺计算…………………………………… 1.反应器内反应热计算………………………… 2.反应器床层温升的计算……………………… 3.反应器

编制： 编码： 审准： 操作规程 日期： 修改码： 工序 操作方式 操作项目 记号 操作顺序 试运转 序号 操作顺序 1 操作要点 注意事项 试运转前1、 施工全部完成； 提条件 试运转前 公用设施 准备 1、 打开小界区阀，逐个打开各使用点吹扫； 2、 确认管线无泄漏。 关闭各使用设备N2阀门，打开小界区阀，确认各使用设备处的 →1← 2、 设备的清理，管线的清扫已经全部完成； 3、 施工时安装的盲法兰都已拆除； 4、 机泵已安装了临时过滤网； 5、 电气、仪表已完成调试，并随时可投入使用； 6、 确认现场仪表主阀已全部打开； 7、 所有保温伴管已可投入使用。 1. 1 IA引进 1.2 N2引进 编制： 编码： 审准： 操作规程 日期： 修改码： 工序 操作方式 操作项目 记号 操作顺序 试运转 序号 操作顺序 操作要点 排放无水、无杂质，确认管线无浅漏。 注意事项 1. 3 S8、S1.51、 打开蒸汽管网上的疏水器 引进 旁