沉淀平衡常数越大是越容易沉淀吗

习题 6（沉淀平衡一）

1.解释下列现象。

a. CaF2在 pH＝3的溶液中的溶解度较在 pH=5的溶液中的溶解度大；

b. Ag2CrO4在0.0010 mol·L1AgNO3溶液中的溶解度较在0.0010 mol·L1 K2CrO4溶液中

--

的溶解度小；（参考答案） 答：

a. 这是由于酸效应的影响。因为

,随着[H]的增大，

+

也增大，

也随之增大，即溶解度变大。所以，CaF2在 pH＝3的溶液中的溶解度较在 pH=5的溶液中的溶解度大。

b. Ag2CrO4的pKsp=11.71

Ag2CrO4在0.0010 mol·LAgNO3溶液中的溶解度s1:

-1

-1

Ag2CrO4在0.0010 mol·L K2CrO4溶液中的溶解度s2:

-1

-1

所以， s1< s2，即Ag2CrO4在0.0010 mol·LAgNO3溶液中的溶解度较在0.0010 mol·L K2CrO4溶液中的溶解度小。

2.某人计算M(OH)3沉淀在水中的溶解度时，不分析情况，即用公式Ksp==[ M3+][ OH]3计算，

-

已知Ksp=1×1032，求得溶解度为4.4×109 mol·L1。试问这种计算方法有无错误？为什么？

---

（参考答案） 答： 错误。

因为按此方法求得[OH-]=4×10 mol·L，即p

平衡常数、计算及等效平衡)

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无机及分析化学

塔里木大学化学与化工系

第9章

沉淀平衡和沉淀滴定法

Chapter 9 Precipitation-dissolution equilibrium and Precipitation Titration

本章内容§9.1§9.2

溶度积和溶解度沉淀-溶解平衡的移动

§9.3§9.4

影响沉淀溶解度的因素影响沉淀纯度的因素

§9.5§9.6

沉淀的形成条件沉淀分析法

§9.1 溶度积和溶解度实验现象：

实验步骤：

几滴 KI溶液

在上层清液中滴 加KI溶液后，有 黄色沉淀产生。

静置，待上层 液体变澄清

结论解释：PbI2(s) Pb2+(aq) + 2I-(aq)

将少量的 PbI2固 体加入装有适量水 的试管中，震荡。

PbI2

PbI2在水中溶解平衡

Pb2+ l-

尽管PbI2固体难溶于水， 但仍有部分Pb2+和I-离开 固体表面进入溶液，同时 进入溶液的Pb2+和I-又会 在固体表面沉淀下来，当 这两个过程速率相等时， Pb2+和I-的沉淀与PbI2固 体的溶解达到平衡状态即 达到沉淀溶解平衡状 态.PbI2固体在水中的沉 淀溶解平衡可表示为：

溶解

PbI2(s)沉淀

Pb2+(aq) + 2

沉淀溶解平衡

1、难溶电解质的溶解平衡的一些常见知识

（1）溶解度小于0.01g的电解质称难溶电解质。生成难溶电解质的反应为完全反应，用“=”。

（2）反应后离子浓度降至1×10-5mol/L以下的反应为完全反应，用“=”。如酸碱中和时[H+]降至10-7mol/L<10-5mol/L，故为完全反应，用“=”，常见的难溶物在水中的离子浓度均远低于10-5 mol/L，故均用“= ”。

（3）难溶并非不溶，任何难溶物在水中均存在溶解平衡。 （4）掌握三种微溶物质：CaSO4、Ca(OH)2、Ag2SO4

（5）溶解平衡常为吸热，但Ca(OH)2为放热，升温其溶解度减少。 （6）溶解平衡存在的前提是：必须存在沉淀，否则不存在平衡。 2、溶解平衡方程式的书写

注意在沉淀后用(s)标明状态，并用“ ”。如：Ag2S(s) 2Ag+ + S2- 3、沉淀生成的三种主要方式

（1）加沉淀剂法：Ksp越小（即沉淀越难溶），沉淀越完全；沉淀剂过量能使沉淀更完全。

（2）调pH值除某些易水解的金属阳离子：常加入难溶性的MO、M(OH)2、

MCO3等除M2+溶液中易水解的阳离子。如加MgO除去MgCl2溶液中FeCl3。 （3）氧化还原沉淀法：加氧化剂或还原剂将要除去的离子变成沉淀而除去（较少见）

4、沉淀的溶解：

沉淀的溶解就是使

沉淀溶解平衡

1、难溶电解质的溶解平衡的一些常见知识

（1）溶解度小于0.01g的电解质称难溶电解质。生成难溶电解质的反应为完全反应，用“=”。

（2）反应后离子浓度降至1×10-5mol/L以下的反应为完全反应，用“=”。如酸碱中和时[H+]降至10-7mol/L<10-5mol/L，故为完全反应，用“=”，常见的难溶物在水中的离子浓度均远低于10-5 mol/L，故均用“= ”。

（3）难溶并非不溶，任何难溶物在水中均存在溶解平衡。 （4）掌握三种微溶物质：CaSO4、Ca(OH)2、Ag2SO4

（5）溶解平衡常为吸热，但Ca(OH)2为放热，升温其溶解度减少。 （6）溶解平衡存在的前提是：必须存在沉淀，否则不存在平衡。 2、溶解平衡方程式的书写

注意在沉淀后用(s)标明状态，并用“ ”。如：Ag2S(s) 2Ag+ + S2- 3、沉淀生成的三种主要方式

（1）加沉淀剂法：Ksp越小（即沉淀越难溶），沉淀越完全；沉淀剂过量能使沉淀更完全。

（2）调pH值除某些易水解的金属阳离子：常加入难溶性的MO、M(OH)2、

MCO3等除M2+溶液中易水解的阳离子。如加MgO除去MgCl2溶液中FeCl3。 （3）氧化还原沉淀法：加氧化剂或还原剂将要除去的离子变成沉淀而除去（较少见）

4、沉淀的溶解：

沉淀的溶解就是使

知识点1介绍：沉淀溶解平衡

1．物质的溶解性

电解质在水中的溶解度，有的很大，有的很小，但仍有度。在20℃时溶解性与溶解度的关系如下：

溶解性 溶解度

2．难溶物的溶解平衡

难溶电解质的溶解速率和沉淀速率相等，溶液里的离子处于饱和及固态电解质的量保持不变的状态，叫做难溶电解质的沉淀溶解平衡状态，简称沉淀溶解平衡。例如：

AgCl(s)

Ag+(aq)+Cl―(aq) 易溶 ＞10 g 可溶 1 g～10 g 微溶 0.01 g～1 g 难溶 ＜0.01 g 说明：物质在水中“溶”与“不溶”是相对的，“不溶”是指难溶，没有绝对不溶的物质。

未溶解的固体 溶液中的离子 PbI2(s)

3．溶解平衡特征

（1）“动”——动态平衡，溶解的速率和沉淀的速率都不为0； （2）“等”——v溶解=v沉淀；

（3）“定”——达到平衡时，溶液中离子的浓度保持不变；

（4）“变”——当改变外界条件时，溶解平衡将发生移动，达到新的平衡。 例1：(2011年海南模拟)下列有关AgCl沉淀的溶解平衡的说法中，不正确的是( B ) A．AgCl沉淀生成和溶解不断进行，但速率相等 B．AgCl难溶于水，溶液中没有Ag和Cl C．升高温度，AgCl沉淀

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第9章

沉淀平衡和沉淀滴定法

Chapter 9 Precipitation-dissolution equilibrium and Precipitation Titration

本章内容§9.1§9.2

溶度积和溶解度沉淀-溶解平衡的移动

§9.3§9.4

影响沉淀溶解度的因素影响沉淀纯度的因素

§9.5§9.6

沉淀的形成条件沉淀分析法

§9.1 溶度积和溶解度实验现象：

实验步骤：

几滴 KI溶液

在上层清液中滴 加KI溶液后，有 黄色沉淀产生。

静置，待上层 液体变澄清

结论解释：PbI2(s) Pb2+(aq) + 2I-(aq)

将少量的 PbI2固 体加入装有适量水 的试管中，震荡。

PbI2

PbI2在水中溶解平衡

Pb2+ l-

尽管PbI2固体难溶于水， 但仍有部分Pb2+和I-离开 固体表面进入溶液，同时 进入溶液的Pb2+和I-又会 在固体表面沉淀下来，当 这两个过程速率相等时， Pb2+和I-的沉淀与PbI2固 体的溶解达到平衡状态即 达到沉淀溶解平衡状 态.PbI2固体在水中的沉 淀溶解平衡可表示为：

溶解

PbI2(s)沉淀

Pb2+(aq) + 2

难溶电解质的溶解平衡

[要点精析]

一、沉淀溶解平衡与溶度积

1. 沉淀溶解平衡

－

一定温度下，难溶电解质AmBn(s)难溶于水，但在水溶液中仍有部分An+和Bm离开固体表面溶解进

－－

入溶液，同时进入溶液中的An+和Bm又会在固体表面沉淀下来，当这两个过程速率相等时，An+和Bm 的沉淀与AmBn固体的溶解达到平衡状态，称之为达到沉淀溶解平衡状态.

－

AmBn固体在水中的沉淀溶解平衡可表示为：AmBn(s)mAn+(aq)＋nBm(aq)

难溶电解质在水中建立起来的沉淀溶解平衡和化学平衡、电离平衡等一样，符合平衡的基本特征,满足平衡的变化基本规律.

特征：（1）逆:可逆过程;（2）等:沉积和溶解速率相等;（3）动:动态平衡;（4）定：离子浓度一定（不变）；（5）变：改变温度、浓度等条件,沉淀溶解平衡会发生移动直到建立一个新的沉淀溶解平衡。 2.溶度积常数Ksp(或溶度积)

难溶固体在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时，离子浓度保持不变（或一定）。各离子浓度幂的乘积是一个常数,这个常数称之为溶度积常数简称为溶度积，用符号Ksp表示。

－－

即：AmBn(s)mAn+(aq)＋nBm(aq) Ksp =[An+]m·[Bm]n

－

例如：常温

大连理工大学课件

第六章§ 6.1

沉淀—溶解平衡 沉淀 溶解平衡溶解度和溶度积

§ 6.2 沉淀的生成与溶解 § 6.3 两种沉淀之间的平衡

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§ 6.1 溶解度和溶度积6.1.1 溶解度 6.1.2 溶度积 6.1.3 溶度积和溶解度间的关系

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6.1.1 溶解度在一定温度下，达到溶解平衡时，一 定量的溶剂中含有溶质的质量，叫做溶解 度通常以符号 S 表示。 对水溶液来说，通常以饱和溶液中每 100g 水所含溶质质量来表示，即以： g /100g水表示。

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6.1.2 溶度积在一定温度下，将难溶电解质晶体放 入水中时，就发生溶解和沉淀两个过程。

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在一定条件下，当溶解和沉淀速率相等 时，便建立了一种动态的多相离子平衡，可 表示如下： 溶解 BaSO 4 (s) Ba 2 + (aq) + SO 2 (aq ) 4沉淀

= [c(Ba 2+ )/c ][c(SO2 )/c ] Ksp (BaSO4 ) 4 可简写为： Ksp (BaSO4 ) = {c(Ba )}{c(SO )} Ksp — 溶度积常数，简称溶度积。一般沉淀反应：2+ 2 4

A n Bm

沉淀溶解平衡

一．固体物质的溶解度

1.溶解度：在一定温度下，某固体物质在100g溶剂里达到饱和状态时所溶解的质量，叫做这种物质在这种溶剂里的溶解度。符号：S，单位：g，公式：S=（m溶质/m溶剂 ）×100g 2.不同物质在水中溶解度差别很大，从溶解度角度，可将物质进行如下分类：

溶解性 溶解度 易溶 >10g 可溶 1-10g 微溶 0.01-1g 难溶 <0.01g 3.绝大多数固体物质的溶解度随温度的升高而增大，少数物质的溶解度随温度变化不明显，个别物质的溶解度随温度的升高而减小。 二?沉淀溶解平衡 1.溶解平衡的建立

讲固态物质溶于水中时，一方面，在水分子的作用下，分子或离子脱离固体表面进入水中，这一过程叫溶解过程；另一方面，溶液中的分子或离子又在未溶解的固体表面聚集成晶体，这一过程叫结晶过程。当这两个相反过程速率相等时，物质的溶解达到最大限度，形成饱和溶液，达到溶解平衡状态。 2.沉淀溶解平衡

绝对不溶解的物质是不存在的，任何难溶物质的溶解度都不为零。以AgCl为例：在一定温度下，当沉淀溶解和生成的速率相等时，便得到饱和溶液，即建立下列动态平衡：

AgCl(s)

溶解 沉淀

Ag(aq)＋Cl(aq)

＋－

3.溶解平衡的特征

1）动：动态平衡

2）等：溶解和沉淀速率相等

3）定：达到平衡，溶液中离子浓度保持不变

4）变：当外界条件改变时，溶解平衡将发生移动，达到新