分析化学酸碱滴定法总结

第二章 酸碱平衡与酸碱滴定法

§2.1 溶液中的酸碱反应与平衡 (了解)

2.1.1 离子的活度与活度系数

1、活度：在化学反应中表现出来的有效浓度，通常用a表示。

? 浓度与活度的关系：ai??ici 式中——?为活度系数，它反映实际溶液与理想溶液之间的偏差大小

ci为离子i的平衡浓度

对于溶液无限稀与中性分子: ?=1，此时溶剂活度: a =1 ? 稀溶液（＜0.1mol·L—1）中离子的活度系数，可以用德拜—休克尔公式来计算，即：

??I2?lg?i?0.512zi?? 。??1?BaI??1n式中：I：离子强度，I??cizi2； zi：离子电荷；

2i?1B: 常数, (=0.00328，25℃)，与温度、介电常数有关； ?：离子体积参数(pm)，约等于水化离子的有效半径。 当离子强度较小时，活度系数可按德拜—休克尔极限式计算：

?lg?i?0.512zi2I （*）

2、浓度与活度的适用范围：

说明化学反应速率与能力，用活度表示； 说明物质的含量，用浓度表示。

2.1.2 溶液中的酸碱反应与平衡常数 1、酸碱质子理论

? 定义：给出质子的物质是酸，接受质子的

高职高专“十一五”规划教材——《化学》系列教材(教材)课件——《分析化学》化学工业出版社2010年出版

第五章 酸碱滴定法 第一节

酸碱指示剂 第二节 酸碱滴定类型及指示剂的选择 第三节 酸碱滴定液的配制和标定 第四节 应用实例

2013年8月

高职高专“十一五”规划教材——《化学》系列教材(教材)课件——《分析化学》化学工业出版社2010年出版

第一节 酸碱指示剂 一、

指示剂的变色原理 二、 指示剂的变色范围 三、 指示剂变色范围的影响因素 四、 混合指示剂

2013年8月

高职高专“十一五”规划教材——《化学》系列教材(教材)课件——《分析化学》化学工业出版社2010年出版

一、 指示剂的变色原理 一、指示剂的特点

a.弱的有机酸、碱

b.酸式色和碱式色结构不同，颜色

明显不同→指示终点 c.溶液pH变化→指示剂结构改变→ 指示终点变化2013年8月 3

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一、 指示剂的变色原理酚酞 HIn + H O = H O+ + In2 3酸式 酚酞(pp)HO OH OO

碱式

OHOH COO-

H+

COO-

羟式(无色)2013年8月

pK

第三章 酸碱滴定法

思考题

1．写出下列酸的共轭碱： +ONH3—COOH+- H2C2O4；NH4； OH ； ； —COOK ；H2PO4；

答：上述酸对应的共轭碱分别为：

2-—COONH2—COOHC2O4- ；NH3 ；HPO； 4；；—COOK；

2．写出下列碱的共轭酸：

HCO3-；H2O；AsO43-；AsO2-；C5H5N； CH2—NH2CH2—NH2

答：上述碱对应的共轭酸分别为： H2CO3；H3O+；HAsO42-；HAsO2；C5H5NH+； CH—NHCH—NH

3．在pH=2的H3P04溶液中存在哪些型体，以哪种型体为主？在pH=12的H3P04溶液中存在哪些型体，以哪种型体为主?

—-+2322 答：在pH=2的H3PO4溶液中存在的型体有：H3PO4、H2PO?以H3PO4为主；在pH=12的 H3PO4 4，

?3?3? 溶液中存在的型体有：HPO24、PO4，以PO4为主。(参考H3PO4的δ-pH图解答此题) 4．对一元弱酸来说，在什么情况下

c-[H+]≈c

答：Kac>20Kw，且c>20[H+]或Ka/c<2.5×10-3。 5．下列说法是否正确？不对的应如何更正? (1) 对二元弱酸，pKa1+pKb1=pKw。

答：不正确。应为

P73 第四章 酸碱滴定法 思考题与习题

1.写出下列溶液的质子条件式。 答：①NH4Cl：[H+]=[NH3﹒H2O]+[OH-] ②NaHSO4：[H+]=[SO42-]+[OH-]

③Na2HPO4：[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[PO43-]+[OH-]

2.某酸碱指示剂HIn的KHIn=10-4，则该指示剂的理论变色点和变色范围的pH为多少？

答：理论变色点pH=4，变色范围pH3~5

3. 下列0.1mol/L一元酸碱水溶液能否准确进行酸碱滴定？对可行的滴定，各选择何种指示剂？ 解：① NH4Cl

Ka?5.6?10?10

caKa?5.6?10?11?10?8,故不能被准确滴定

②NaAc

Kw10?14?10Kb???5.9?10 Ka1.7?10?5 cbKb?5.9?10?11?10?8,故不能被准确滴定③ClCH2COOH

caKa?1.4?10?4?10?8,故能被准确滴定

用0.1mol/L氢氧化钠溶液滴定，化学计量点时生成NaA，[OH?]?cbKb?0.11?10?14?6??1.9?10(mol/L)?421.4?10

pOH=5.72， ④HOCH2CH2NH2

cbKb?3.1?10?6

酸碱平衡和酸碱滴定法

思考题 设计下列混合物的分析方案： （1）HCl+NH4Cl混合液； （2）硼酸+硼砂混合物； （3）HCl+H3PO4混合液。 练习题 一、填空题

1.用0.20 mol· LNaOH溶液滴定0.10 mol· L H2SO4和0.10 mol· L H3PO4的混合溶液时 在滴定曲线上，可以出现 个突跃范围。

2. 用吸收了CO2 的标准NaOH溶液测定工业HAc的含量时，会使分析结果 ；如以甲基 橙为指示剂，用此NaOH溶液测定工业 HCl 的含量时，对分析结果___ ____（填偏高， 偏低，无影响）。

3.已知柠檬酸的pKa1-pKa3 分别为3.13，4.76，6.40。则pKb2= ； pKb3= 。 4. 列出下溶液的质子平衡方程；

浓度为c（mol· L）（NH4）2 CO3 浓度为c（mol· L）NH4H2PO4 ——

5. 温度一定时，当离子强度增大，则HAc的浓度常数Ka , 活度常Ka 。 6. 用0.100 mol· LHCl滴定同浓度NaOH的pH突跃范围为 9.7 -

酸碱平衡和酸碱滴定法

思考题 设计下列混合物的分析方案： （1）HCl+NH4Cl混合液； （2）硼酸+硼砂混合物； （3）HCl+H3PO4混合液。 练习题 一、填空题

1.用0.20 mol· LNaOH溶液滴定0.10 mol· L H2SO4和0.10 mol· L H3PO4的混合溶液时 在滴定曲线上，可以出现 个突跃范围。

2. 用吸收了CO2 的标准NaOH溶液测定工业HAc的含量时，会使分析结果 ；如以甲基 橙为指示剂，用此NaOH溶液测定工业 HCl 的含量时，对分析结果___ ____（填偏高， 偏低，无影响）。

3.已知柠檬酸的pKa1-pKa3 分别为3.13，4.76，6.40。则pKb2= ； pKb3= 。 4. 列出下溶液的质子平衡方程；

浓度为c（mol· L）（NH4）2 CO3 浓度为c（mol· L）NH4H2PO4 ——

5. 温度一定时，当离子强度增大，则HAc的浓度常数Ka , 活度常Ka 。 6. 用0.100 mol· LHCl滴定同浓度NaOH的pH突跃范围为 9.7 -

高级检验工材料

酸碱滴定

一、单项选择题

（ A ）1、用基准无水碳酸钠标定0.100mol/L盐酸，宜选用（ ）作指示剂。 1

A、溴钾酚绿—甲基红 B、酚酞 C、百里酚蓝 D、二甲酚橙

( C )2、配制好的HCl需贮存于( )中。 1

A、棕色橡皮塞试剂瓶 B、 塑料瓶 C、白色磨口塞试剂瓶 D、 白色橡皮塞试剂瓶 （ B ）3、用c（HCl）=0.1 mol L-1 HCl溶液滴定c（NH3）=0.1 mol L-1氨水溶液化学计量点时溶液的pH值为 1

A、等于7.0； B、小于7.0； C、等于8.0；D、大于7.0。

（ A ）4、欲配制pH=5.0缓冲溶液应选用的一对物质是 1

A、 HAc(Ka=1.8×10-5)～NaAc B 、HAc～NH4Ac

C、NH3 H2O (Kb=1.8×10-5)～NH4Cl D、KH2PO4-Na2HPO4

( C )5、欲配制pH=10.0缓冲溶液应选用的一对物质是： 1

A、HAc(Ka=1.8×10-5)～NaAc B 、HAc～NH4A

酸碱滴定法习题(三)

班级 姓名 分数

一、选择题 ( 共 2题 4分 ) 1. 2 分 (0506)

用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L NH3水(pKb = 4.7)的pH突跃范围为6.3~4.3, 若用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L pKb = 2.7的某碱, pH突跃范围为-----------------------------------( ) (A) 6.3~2.3 (B) 8.3~2.3 (C) 8.3~4.3 (D) 4.3~6.3

思路：[OH-]=Kb×0.1%; [H+]=Kw/( Kb×0.1%) 2. 2 分 (0511)

用NaOH标准溶液滴定一元弱酸时,若弱酸和NaOH的浓度都比原来增大十倍,则滴定曲线中----------( ) (A) 化学计量点前后0.1%的pH均增大 (B) 化学计量点前后0.1%的pH均减小

酸碱滴定法习题(三)

班级 姓名 分数

一、选择题 ( 共 2题 4分 ) 1. 2 分 (0506)

用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L NH3水(pKb = 4.7)的pH突跃范围为6.3~4.3, 若用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L pKb = 2.7的某碱, pH突跃范围为-----------------------------------( ) (A) 6.3~2.3 (B) 8.3~2.3 (C) 8.3~4.3 (D) 4.3~6.3

思路：[OH-]=Kb×0.1%; [H+]=Kw/( Kb×0.1%) 2. 2 分 (0511)

用NaOH标准溶液滴定一元弱酸时,若弱酸和NaOH的浓度都比原来增大十倍,则滴定曲线中----------( ) (A) 化学计量点前后0.1%的pH均增大 (B) 化学计量点前后0.1%的pH均减小

很实用,具体

第5章

酸碱滴定法 p1105.6 酸碱指示剂

5.1 溶液中的酸碱反 应与平衡 5.2 酸碱组分的平衡 浓度与分布分数 5.3 溶液中H+浓度的 计算 5.4 对数图解法 5.5 酸碱缓冲溶液

5.7 酸碱滴定原理5.8 终点误差

5.9 酸碱滴定法的应 用5.10 非水溶液中的酸 碱滴定

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几个重要的基本概念: 理想溶液与实际溶液：

活度(ai= ici ):化学反应中表现出来的有效 浓度( i:活度系数) 酸度(pH)与酸的浓度(酸的分析浓度): 碱度(pH或pOH)与碱的浓度(碱的分析浓度): 分析浓度(c):在一酸碱平衡体系中，某组分 的所有存在形式的总浓度； 平衡浓度([ ]):该组分的某存在形式在平衡 体系中的浓度；

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一、离子的活度与活度系数 由于离子在化学反应中的活度与实际浓 度存在一定差别，二者的关系可表示为：

ai i ci溶液无限稀时 : = 1 中性分子 : = 1 溶剂活度 : a = 1

很实用,具体

对于稀溶液(<0.1 mol/L),活度系数 i可由 Debye-Hü ckel公式计算：I lg i 0.512 z [ ] 1 B&#