常见溶剂氢谱化学位移表

Notes

Table1.

proton

solventresidualpeakH2O

aceticacidacetoneacetonitrilebenzene

tert-butylalcoholtert-butylmethyletherBHTb

multssssssssssssssssst,7q,7mmssssssssssst,7q,7dsc,dsq,7t,7sq,7t,7sembrstmd,9.5shsc,hst,7md,6sep,6mmmsmmsmmt,7q,7

CDCl37.261.562.102.172.107.361.281.193.226.985.012.271.437.261.433.735.301.213.483.653.573.393.403.552.093.022.948.022.962.882.623.711.253.721.322.054.121.262.142.461.063.760.861.260.881.262.653.491.094.330.881.271.224.048.627.297.680.071.853.762.367.177.251.032.53

1H

.Chem.,Vol.62,No.21,19977513

NMRD

GlaxoSmithKline

NMR Chemical Shifts for Residual Protons in Solvents

Solvent CDCl3 (CD3)2SO D2O CD3OD

Acetic Acid Acetone Acetonitrile Anisyl Alcohol Benzene

2.13 2.17 1.98 4.61, 3.79

4.44, 3.74

4.57, 3.81

-

7.37 3.60(t)

0.89(t)

3.54(t) 0.93(t)

3.41(t)

0.94(t) 0.89(t) t-Butyl Alcohol

1.28 Chloroacetic 4.14 1,2-Dibromoethane

3.63 5.98 3.73 Diethyleneglycol,

dimethyl ether Diethyl Ether

Diisopropyl Ether

3.60(m)

3.38 3.48(q) 1.20(t)

3.49(m) 3.28 3.42(q) 1.13(t)

3.63(m) 3.37 3.56(q) 1.17(t) 3.05, 2.89, 2.08 7.91, 3.00 2.86

- 3.48(q) 1.17(t) 3.05,

NMR溶剂的化学位移

作者：celan 文章来源：有机化学论坛 点击数：260 更新时间：2006-5-23

1H Chemical JHD Shift HOD in solvent 13C Chemical Shift JCD B.P. M.P. Solvent (Hz) (multiplicity) (multiplicity) (approx.) Acetic Acid-d4 Acetone-d6 Acetonitrile-d3 Benzene-d6 Chloroform-d Cyclohexane-d12 Deuterium Oxide N,N-Dimethyl-formamide Dimethyl Sulfoxide-d6 p-Dioxane-d6 Ethanol-d6 11.65 2.04 2.05 1.94 7.16 7.27 1.38 1 -- 11.5 2.8 2.1 0.4 1.5 -- 4.8 3.5 3.3 2.4 5.3 178.99 20.0 206.68 29.92 118.69 1.39 128.39 77.23 26.43 --

各种的化学位移值经验计算方法及常见氢核的化学位移

1.烷烃和取代烷烃中1H的化学位移

（1）可从表4－6直接查得取代基碳上的质子化学位移值。取代基对碳上的质子化学位移也有一定影响，在计算碳上的质子化学位移值时，应将表4－7中位的各种取代基影响值加到表4－6中的化学位移值上。

32

X CH3X CH2X CHX

－R 0.9 1.3 1.5

－CH＝CH2 1.7 1.9 2.6

－CH＝CH－CH＝CH2 1.8

CH2＝CH－C＝CH2 2.0 2.2 2.3

－CH＝N－ 2.0 - -

－C CH 2.0 2.2 -

－COOR，－COOAr 2.0 2.1 2.2

－CN 2.0 2.5 2.7

－CONH2,－CONR2 2.0 2.0 2.1

－COOH 2.1 2.3 2.6

－COR 2.1 2.4 2.5

－SH，－SR 2.1 2.4 2.5

－I 2.2 3.1 4.2

－NH2，－NR2 2.1 2.5 2.9

－CHO 2.2 2.2

化学位移成像同/反相位成像

概念 化学位移：原子核的共振频率与磁场强度 呈正比，位于不同类化学键上的原子会产 生不同频率的信号，即局部的化学环境会 影响质子的共振频率。分子环境的不同引 起共振频率的差异称作“化学位移”。 单位：ppm(百万分之一) 应用：MRS、饱和成像、诱发伪影。(是MRS成像的基础、突出或抑制某种组织信号、诱发化学位移伪影)

原理 同/反相位成像 人体MRI的信号主要来源于：水和脂肪。水分子 中的氢质子的化学键为O-H键，而脂肪分子中氢 质子的化学键为C-H键。由于这两种结构中氢质 子周围电子云分布的不同，造成水分子中氢质子 所感受到的磁场强度稍高些，最终导致水分子中

氢质子的进动频率要比脂肪分子中氢质子稍快些， 其差别为3.5ppm,相当于150Hz/T,这种进动频率差异随着场强的增大而加大。1.5T,水分子比 脂肪分子中的氢质子进动频率快225Hz。

同相位：某一像素中同时含有脂肪和水，射频脉 冲激发后，经过数毫秒(TE=2.4ms),脂肪和水 的质子相位完全重叠，横向磁化矢量叠加，此时 采集到的MR信号为两种成分信号相加的和，这种 图像叫同相位图像。(I同=W+F) 反相位：(5.8ms)两者相位差

溶剂名称 丙酮

醋酸戊醋（85%-88%） 醋酸混合醋（95%） 叔戊醇 乙二醇甲醚 正已烷 苯 醋酸异丁酯

醋酸正丁酯（90%） 醋酸正丁酯（99%） 醋酸仲丁酯 异丁醇 正丁醇 仲丁醇 二乙酮

醋酸乙酯（85%） 醋酸乙酯（95%） 醋酸乙酯（97%） 乙醇（95%） 乙醇（100%） 乙苯 甲基正丙基酮 正辛烷 醋酸异丙酯（95%） 亚异丙基丙酮 甲乙酮 甲基异丁基酮 甲基异丙基酮 甲基正丁基酮 醋酸正丙酯 异丙醇 正丙醇

四氢呋喃 甲苯 二甲苯 水

水（相对湿度65%） 丙二醇甲醚

5.7 0.68 0.39 0.93

0.53 7.8 3.5 1.5 1 1 1.8 0.64 0.44 0.83 2.3 4.1 4 4 1.4 1.7 0.82 2.4 1.6 3.

波谱解析

第三章核磁共振氢谱(proton nuclear magnetic resonance, 1H-NMR)

第三章 核磁共振氢谱

主要内容第一节 基本原理

第二节 核磁共振氢谱的主要参数第三节 氢谱在结构解析中的应用

第一节 基本原理核磁共振波谱学(nuclear magnetic resonance spectroscopy, NMR)

Felix Bloch

Edward Mills Purcell

The Nobel Prize in Physics 1952

Richard R. Ernst The Nobel Prize in Chemistry 1991

第一节 基本原理

1.1 核磁共振的基本原理(一)原子核的自旋与自旋角动量、核磁矩及磁旋比

h 自旋角动量： P 2 核磁矩：

I ( I 1)

I:自旋量子数； h:普朗克常数；

P

γ:磁旋比；4

第一节 基本原理 自旋量子数(I)不为零的核都具有磁矩， 原子的自旋情况可以用(I)表征

自旋量子数与原子核的质量数及质子数关系质量数(a) 原子序数(Z) 自旋量子(I) 偶数 奇数 偶数 偶数 奇或偶 奇数0 1/2, 3/2, 5/2 … 1,2,3…12

例子C, 16O,

换 热 器 数 据 表中 石 乌 木 石 公 集 加 塔 木 质 项 国 油 鲁 齐 化 司 中 工 里 劣 油 目 山东三维 石化工程股份有限公司设备编号 设备型号 3127-E-201 全焊接两端可拆式板式换热器

项目号 31009001B 档案号 3127-02-PE-00-DS05 设计阶段基础设计 日期 2010-04-13 共 9 页 第 单元 3127 1 页

4 万吨/年硫磺回收装置 溶剂再生装置设备名称 数量(台)

闪蒸前贫富液换热器 1

工 艺 操 作 数 据 名 操作介质 流量 其中液相 其中气相 温度 最高温度 进口压力 压降 流速 膜系数 平均垢阻 * 计算/允许 计算/允许 总流量 (kg/h) 入口/出口 入口/出口 (%) (%) 称 热侧 贫胺液 280971 100 0 92/82.4 125 0.45 0.050/0.01 冷侧 富胺液 285519 100 0 50/65 70 0.5 0.050/0.012 总壳体台数 串联台数 并联台数 换热器组总有效面积 每台换热器有效面积 面积余量 保温(保冷)材 保温(保冷)厚度 结 构 参 数 壳体内径 管束布管限定直径 管程数 管子数 壳程数 管子外径(光管) 管

注：JHD为溶剂本身得其她1H对与之相对应得１H之间得耦合常数,JＣD为溶剂本身1H对1３Ｃ得耦合常数，H2O与交换了Ｄ得HＯD上得1Ｈ产生得即水峰得化学位移

氯仿:小、中小、中等极性

DMＳO:芳香系统(日光下自然显色、紫外荧光)。对于酚羟基能够出峰。芳香化合物还就是芳香甙,都为首选。

吡啶：极性大得,特别就是皂甙

对低、中极性得样品,最常采用氘代氯仿作溶剂,因其价格远低于其它氘代试剂。极性大得化合物可采用氘代丙酮、重水等。

针对一些特殊得样品,可采用相应得氘代试剂：如氘代苯(用于芳香化合物、芳香高聚物) 、氘代二甲基亚砜(用于某些在一般溶剂中难溶得物质) 、氘代吡啶(用于难溶得酸性或芳香化合物)等。

丙酮：中等极性

甲醇:极性大

氯仿—甲醇:

石：乙5；1小极性

石:丙2：1——1:１中等极性

氯仿:甲醇6:1极性以上含有一个糖

2：1 含有两个糖

含有糖得三萜皂甙:一般用吡啶

?常见溶剂得化学位移

常见溶剂得1H在不同氘代溶剂中得化学位移值

常见溶剂得化学位移

常见溶剂得13C在不同氘代溶剂中得化学位移值

???

3.4各类质子的化学位移Chemical shift of various protons

???

???

3.4.1饱和碳上质子的化学位移

???

亚甲基X-CH2-Y的化学位移可以用Shoolery经验公式计算

???

3.4.2不饱和碳上质子的化学位移1,炔氢

炔氢化学位移范围：1.6-3.4 ppm5

???

2,烯氢

Tobey和Simon经验公式：

P115

???

使用115页的表进行计算(书上计算有误):δ HA= 5.25+0.80+0.36+0=6.41 (实测值 6.46)δ HB= 5.25+1.36+0.98+0=7.59 (实测值 7.83)羧基选用共轭的值，因为双键与芳基共轭。7

???

3,醛基氢

四、芳环氢的化学位移

???

???

P116

???

???

五、杂芳环氢的化学位移α位芳氢处于低场

???

六、活泼氢的化学位移

P118

羟基峰形一般较钝，氨基、巯基峰形一般较尖。重水交换实验可以确认O-H、N-H、S-H的活泼氢。13

???

3.5自旋偶合和自旋裂分Spin-spin coupling and spin-spin splitting

???

一、自旋偶合和自旋裂分P118

引起共振峰分裂的分子中邻近磁性核之间的相互作用称作自旋-自旋偶合(Spin-