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北京理工大学 高等有机化学

周环反应

主要内容 一、引言

二、周环反应的分类及理论解释 分类：

1.电环化反应(electrocyclic reactions) 2.环加成反应(cycloaddition reactions)

3.σ-键迁移反应(sigmatropic rearrangement)

理论解释：

1.前线轨道理论

2.分子轨道对称性守恒

3.芳香过渡态理论

三、总结 引言

在本科学习过两类反应：

离子反应：通过键的异裂而产生的C+、C-为中间体 自由基反应：通过键的均裂而产生的C．为中间体 但是，有没有其它类型的反应呢？

1912年 Claisen重排等 OOH

1928年 Diels-Alder反应，研究相当深入，应用广泛

+

周环反应

1

北京理工大学 高等有机化学

但这类反应没有检测到反应中间体，不服从上述两种反应机理，不受溶剂极性影响，不被酸碱催化，也不受自由基引发剂或淬灭剂的影响,是一类很特殊的有机反应，一度认为是没有机理的反应，困惑化学界50多年（从1912年Claisen反应起）。

1958年Vogel报道了一个有趣的反应：

CO2MeHH△120℃CO2Mecis-trans

周环反应(pericyclic reactions)周环反应：在化学反应过程中, 能形成环状过渡态的协同反应。

电环化反应

环加成反应

+

迁移反应

Woodward-Hoffmann规则 即分子轨道对称守恒原理。 化学反应是分子轨道重新组合的过程，分子轨道对称性控制 化学反应的进程。

一. 电环化反应 (Electrocyclic Reactions)在光或电的作用下，共轭烯烃转变为环烯烃或它的逆反应—— 环烯烃开环变为共轭烯烃的反应。sp3

sp 2 CH 3 CH 3 hv CH 3 H H CH 3

sp 3 CH 3

CH 3

p轨道与sp3杂化轨道的相互转化、 电子与 电子的相互转化，

伴随 键的重新组合。

CH 3 H CH 3 H hv

CH 3 H CH 3 H

CH 3 H H CH 3CH 3 H CH 3

CH 3 CH 3 H CH 3 CH 3 H

CH 3 H CH 3 H

H

为什么电环化反应在加热或光照条件下，得到具有不同立体 选择性的产物？前线轨道：

HOMO(最高已占轨道)、LUMO(最低未占轨道)。

4

3(LUMO) (HOMO)

2

(HOMO)

1Ground state Excited state

2(HOMO)

2 1

3 2 4 3

环境艺术设计专业毕业实习周记全套 （本人在环境艺术设计专业相关岗位3个月的实习，十二篇周记，总 结一篇，全部原创，共6500字，欢迎下载参考） 姓 名： 杜宗飞 学 号： 2011090118 专 业： 环境艺术设计专业 班 级： 环境艺术设计专业01班

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有 机 合 成

第二章周 环 反 应Pericyclic reaction

反应的类型

离子型反应 反应物 离子中间体 自由基反应 自由基 自由基中间体 周环反应 反应物 环状过渡态

产物 产物 产物

周环反应

电环化反应

环加成反应

+

迁移反应

周环反应的特点：

1.反应条件：△或hv,不受其它试剂影响； 2.旧键的断裂和新键的形成同步进行，多中心 一步反应； 3.反应有高度的立体选择性 反应的立体选择性取决于三个方面的因素： 反应物的立体化学结构 反应物双键的数量 反应条件：光照或加热4

反应类型：电环化反应

+

环加成反应+

σ-迁移反应( σ-H迁移、 σ-C迁移)5

2.1 电环化反应 (electrocyclic reaction)

一、电环化反应的定义

共轭多烯的两端连接成环烯烃或环烯烃开环变成 共轭多烯烃。电环化反应为分子内的反应，

环状产物比反应物少一个双键。6

电子变化方向

二、4n(π电子数)体系的电环化CH3 H H CH3CH3 H H CH3 hv

H △ CH3 CH3 HCH3 H CH3 H8

顺旋

对旋

三、4n+2体系的电环化CH3 H H CH3 hv 顺旋

H CH3 CH3 H

CH3 H H CH3 △ 对旋

CH3 H CH

安环部消防保安管理制度

暂行第一版

消防保安是公司对外的窗口，是体现公司精神面貌的镜子，同时也是维护公司安全，保证生产、生活秩序有条不紊的重要机构，为维护公司消防保安队伍建设，特制定本制度：

1、消防保安必须带头遵守国家法律、法规，坚决维护、执行公司的各项规章制度。

2、上班时间必须按规定着装，保持整洁，注意仪容，不准留长发，蓄胡子，留长指甲。

3、消防保安岗亭及周围为消防保安的卫生责任区，要求干净、整洁。

4、严格执行公司加强劳动纪律管理的规定，上下班必须打卡，严禁代人打卡。维持进出公司、库区秩序，制止员工违纪行为。

5、遵守公司规定，不得迟到、早退、脱岗、窜岗、睡岗等，不准在公司范围内赌博，上班前4小时内及上班时间不准喝酒。

6、加强锻炼，按时参加本部门安排的培训、锻炼，不得迟到、早退、无故不参加。

7、上班时间必须认真执勤，认真履行岗位职责，不准吸烟，听收音机、MP3，接、打、玩手机，聚众聊天等做与工作无关的任何事。

8、按消防保安交接班制度做好交接班工作。当班存在任何问题，交接班时要交代清楚，当班班长无法解决的，应及时通知上级领导处理。

9、上班时间不得私自调班、换班，有事需提前请假，得到批准；下班时间原则上要求留在公司，如确有事外

篇一：母校校庆祝福语

母校校庆祝福语

1、母校几经沧桑，奋发图强，赢得桃李满天下，为祖国培养了数以万计的各类人才。回顾过去，我们无比自豪;展望未来，我们信心十足。最后，让我深切地说：“母校，祝愿您永远朝气蓬勃，桃李满天下!”

2、感谢东林的四年，人生很不一样的四年，它给了我好多同学知识及人生经历!我爱你，母校!

3、金秋时节，丹桂飘香。欣闻母校五十周年校庆，我身在祖国北陲，怀着一颗赤子之心，遥望北京母校，感慨万分，写这封信，以表达我对母校的由衷祝贺!

4、十载风雨，造就精英无数，十年沧桑，培育桃李满园，是你给了我知识的蓓蕾，是你赋予我前进的动力，是你孕育了代代莘莘学子，祝福你，燕园教育，祝福永铸辉煌!

5、忆往昔峥嵘岁月，何其匆匆;望未来岁月峥嵘，何其漫漫。六十年辉煌，继往开来，再创佳绩。

6、亲爱的母校，祝你年年桃李，岁岁芬芳。

7、五十载风雨，造就精英无数，五十年沧桑，培育桃李满园，难忘你华理大，是你给了我知识的蓓蕾，是你赋予我前进的动力，是你孕育了代代莘莘学子，祝福你，祝·福永铸辉煌。

8、我用人生宝贵的四年换得了在林大的宝贵时光和丰厚的人生财富--知识。感谢林大，感谢培育我四年的母校，愿即将到来的母校华诞会带给母校更大的辉煌。

9、记忆中的那些年回荡着清

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目录一,前言 二,活动目的 三,活动概述 四,活动流程及细则 五,媒体计划

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一.前言自1958年我国第一条电气化铁路宝成线宝鸡至凤州段成立以来,我国的 电气化铁路的总里程已经达到25000余公里,跃居世界第二位,50年里,中 铁电化局与共和国的电气化铁路共同成长,已建成全国电气化铁路总里程 80%的辉煌业绩,走过了一条"艰苦创业,勇于探索,创新发展"之路,完 成了"四步跨越,一大目标"的第一步跨越之后,如今的中铁电化局充满了 生机与活力,像不断提速的列车,驶向新的更高的目标. 50周年纪念日,是一个新的起点,中铁电化局将借助这个良辰吉日,回 顾辉煌的历史,憧憬充满希望的未来.

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二.活动目的1,向社会展现出一个全新的,国际化的,充满生机与活力的企业. 1 2,借助五十周年庆典的东风,将企业文化以声情并茂的形 式展现出来,并以最快速度向社会公布,向员工渗透; 3,提升中铁电气化局的社会美誉度,树立良好的企业