β-二酮和伯胺缩合反应

异佛尔酮二胺（IPDA）的改性和应用

更新时间：2009-05-18

异佛尔酮二胺（IPDA）的改性和应用

环氧树脂是含有两个或两个以上环氧基的热固性树脂，由于环氧树脂具有良好的化学稳定性，电器绝缘性，耐腐蚀性，粘接性及较高的机械强度，并与固化剂，改性剂以及各种添加剂等通过科学的配合，能组成的配方变化多样，所以它能够解决各种实际应用课题，在涂料、化工防腐、胶粘剂、电子电器绝缘材料等领域获得了广泛的应用，随着现代工业的发展，对清洁生产的要求越来越高，各领域装饰性要求也得到越来越多的关注，一些具有使用方便，性能优，装饰功能强、绝缘性好的胺类固化剂也得到了越来越多的开发和使用。

常用的胺类固化剂包括直链脂肪胺，聚酰胺，脂环胺，芳香胺等，而其中脂环胺由于具有低色泽、低粘度、高强度、耐候性、耐化学性能好等特点，得到广泛应用，特别在电子灌封、环氧树脂地坪，饰品等领域。随着脂环胺异佛尔酮二胺（IPDA）原料的相对容易取得，价格的下调，使得国内该领域用量不断增加，对脂环胺类固化剂的需求越来越大，对其改性脂环胺类固化剂的进口量也越来越大，如：美国气体化学的ANC1618，日本三和I-544，台湾ACR产H-3895等。根据市场的发展和需要，我们无锡

胺碘酮 静脉炎 护理

原因分析

1.1药物刺激性较由于盐酸胺碘酮本身PH值偏酸性，静脉应用对局部血管有较强的刺激作用，超过了血管缓冲的应激能力，使血管通透性增加，局部代谢及渗透压改变，影响血管内膜正常代谢和功能，从而容易发生静脉炎。 二注射部位的选择与静脉炎的关系

2.1首选中心静脉给药，由于中心静脉血管管径粗，药液泵入后，很快被血液稀释，大大降低了药液对血管内皮的刺激及损伤，可有效地减少静脉炎的发生。 2.2选择通过外周静脉泵入胺碘酮时，选择上肢静脉，宜选择管径粗直、周围皮肤无红、肿、热、痛的上肢静脉给药，单独开放一条静脉通路可以减少静脉炎的发生[1]。不宜选择下肢静脉给药，因下肢静脉瓣多，血流缓慢，药液在血管内停留的时间长，更易形成静脉炎。老年患者静脉瓣功能减退，使用时尽量避免选择下肢静脉因下肢静脉瓣多，血流缓慢，药液在血管内停留的时间长，更易形成静脉炎。老年患者静脉瓣功能减退，使用时尽量避免选择下肢静脉。 三 药液外渗

3.1药液外渗对血管壁有伤害，容易引起静脉炎，加上胺碘酮有刺激性更增加了发生静脉炎的可能。引起药液外渗的原因有以下几种：

3.1.1护理人员技术不熟练，多次穿刺损伤静脉，可造成药液外渗

3.1.2输液过程中针

第4章 碱催化缩合和烃基化反应

碱催化缩合反应或碱催化烃基化反应是指含活泼氢的化合物在碱催化下摘去质子形成碳负离子并与亲电试剂的反应。它们是用来增长碳链和合成环状化合物的一类反应。

4.1 羰基化合物的缩合反应

4.1.1 羟醛缩合反应[1.2]

含有a-H的醛或酮在稀碱催化下，生成B-羟基醛合酮，或经脱水生成a，B-不饱和醛或酮的反应称为羟醛缩合反应。反应通式如下

1. 醛和酮的自身缩合反应

将乙醛用稀NaOH处理，形成B-羟基丁醛，这是最简单羟醛缩合反应，反应式如下

其反应机理是

CH3CHCH2CHOO-H2O2RCH2COR'B:R'RR'RRCH2CHOCHCR'O-H2ORCH2CCOOR'2CH3CHOOH-CH3CHCH2CHOOHCH3CHO + OH-CH3CHO + -CH2CHO-CH2CHO + H2OCH3CHCH2CHOO-CH3CHCH2CHOOH动力学特征：v=K[CH3CHO][OH-]，表明碳负离子的形成步骤是决定速率的一步。 丙酮的自身缩合得到的是二丙酮醇，其动力学特征是：V=[CH3COCH3]2.[OH-]，表明决定速率的步骤是碳负离子同第二分子丙酮的反应。丙酮自身缩合反应如下

色胺酮的合成

摘要：色胺酮属于吲哚喹唑啉类生物碱，具有抗肿瘤、抗菌、抗炎症等药用价值。色胺酮的来源很多，可以直接从生物体中提取，也可以在实验室中人工合成。本文以吲哚醌和靛红酸酐作为原料，以较为安全、毒性小的方法合成了色胺酮。

关键词：色胺酮 吲哚醌 羟亚胺基乙酰苯胺 靛红酸酐 合成

0 引言

色胺酮（Tryptanthrin）是一种吲哚喹唑啉类生物碱，为黄色针状晶体[1]，其化学结构为

其天然产物主要存在与马蓝（Strobilanthes cusia）、蓼蓝（Polygonum tinctorum Lour）、菘蓝（Isatis Einetorial）等产蓝植物中，schindler等[2]从解脂假丝酵母（Candida lipolytica）培养物中分离出色胺酮。近年来，人们通过实验发现了许多人工合成色胺酮的方法。

1915年Friedlander采用KMnO4溶液处理吲哚醌（Isatin）合成出了色胺酮，但产率较低

Zeide[4]等人用2-氯苯甲酸和2-氨基喹啉做原料，经过亲和取代和关环过程得到中间体，再用CrO3氧化得到色胺酮。

随着合成方法的发展，合成色胺酮的主要路线是一吲哚醌作为起始原料，与靛红酸酐等其他原料发

胺碘酮应用指南解读

胺碘酮(amiodarone AM) 1962年在比利时合成，早年作为冠状动脉扩张剂，用于心绞痛治疗，但它能延长QT间期，具抗心律失常作用。上世纪70年代初Rosenbaum等将其作为抗心律失常药物(AAD)，开始在欧洲和南美应用，直到1985年美国FDA才批准用于危及生命的室性心律失常治疗。心房颤动(AF)心房扑动(AFL)也是共识的适应证。

1 为何要制订AM的应用指南

胺碘酮作为AAD应用已30余年，为何现在要制订应用指南呢？AM现在是全球应用最广的AAD，到1998年它的处方已占了抗心律失常药物处方的24.1％，其中欧洲和北美分别占34.8％、32.8％，拉丁美洲占73.8％，亚洲国家较少。它心脏副作用很小，抗心律失常范围广，但心外副作用较多，因此必需规范它的使用方法和适应证。在2000年[1]、2003年[2]分别有二个应用指南问世。我国应用胺碘酮也已25年余，也积累了自己的一些经验，在应用上也有一些共识，因此在2004年我们参阅国外的经验，制订了我国AM的应用指南[3]。

2 AM的药代动力学

要正确地应用AM，必需对其药代动力学有所了解，AM是含碘苯呋喃衍生物，200mg的AM含碘量74.7mg，它是高度脂溶

第 22 卷 　 6 期 　　　　　　　　　　　 　 　 　 　 　 　 　 　　　　　　　　　　　　　 第 安 徽 中 医 学 院 学 报 Vol 22 　 6 No 　 2003 年 12 月 　 　　　　　　　　　　 OU RNAL OF AN HU I TCM COLL EGE 　　　　　　　　　　　　　 J Dec 2003 　安息香缩合反应的改进张国升 ,程 　 ,孙玉亮 ,钟 　 俊 永( 安徽中医学院药学系 ,安徽 合肥 　 230038)　　 关键词 : 安息香缩合 ; 正交实验设计 ; 反应条件 　　 中图分类号 :R284. 3 　 文献标识码 :A 　 文章编号 :1000 - 2219 ( 2003) 06 - 0046 - 02 　　 安息香缩合或苯偶姻反应是合成 1 ,22二苯基46 2　 实验步骤羟乙酮的方法 。在化学工业和药物合成等方面都有 广泛的应用 。如抗癫痫药物二苯基乙内酰脲的合成 以及二苯基乙二酮 、 二苯基乙二酮肟 ,乙酸安息香等 制备都用到这个反应 。所以 , 深入研究安息香的缩 合反应 ,对提高产率 、 扩大应用 、 具有理论和现实的 意义 。经典的安息香合成以氰化钠或氰化钾为催化 [1 ] 剂

2010年第30卷

第3期, 419～423

有 机 化 学

Chinese Journal of Organic Chemistry

Vol. 30, 2010 No. 3, 419～423

* E-mail: liuwy@

Received July 5, 2009; revised September 3, 2009; accepted October 29, 2009.

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有 机 化 学 Vol. 30, 2010

高的反应活性及选择性, 同时也避免了使用溶剂所带来的毒害性、危险性、成本高等缺点. 无溶剂条件下有机反应以其安全、反应装置简单和环境友好而倍受青睐, 是理想的合成方法[24].

近年来, 使用活性炭、硅胶、蒙脱土和氧化铝等载体来催化有机反应的报道很多, 已在如还原、加成、取代和偶联等反应中成功应用, 并展现出如价廉易得、环境污染小、易回收并能重复使用、后处理简单、反应条件温和、产率和选择性高等优点. 本课题组曾以活性炭为载体进行了酯化、缩醛(酮)、酰化、Mannich以及氧杂蒽类化合物的合成反应, 取得了理想的结果. 本文以煤基活性炭固载硫酸(acsa)为催化剂, 芳香醛和环酮或苯乙酮为原料, 在无溶剂条件下合成了16个相应的化合物(S

第 22 卷 　 6 期 　　　　　　　　　　　 　 　 　 　 　 　 　 　　　　　　　　　　　　　 第 安 徽 中 医 学 院 学 报 Vol 22 　 6 No 　 2003 年 12 月 　 　　　　　　　　　　 OU RNAL OF AN HU I TCM COLL EGE 　　　　　　　　　　　　　 J Dec 2003 　安息香缩合反应的改进张国升 ,程 　 ,孙玉亮 ,钟 　 俊 永( 安徽中医学院药学系 ,安徽 合肥 　 230038)　　 关键词 : 安息香缩合 ; 正交实验设计 ; 反应条件 　　 中图分类号 :R284. 3 　 文献标识码 :A 　 文章编号 :1000 - 2219 ( 2003) 06 - 0046 - 02 　　 安息香缩合或苯偶姻反应是合成 1 ,22二苯基46 2　 实验步骤羟乙酮的方法 。在化学工业和药物合成等方面都有 广泛的应用 。如抗癫痫药物二苯基乙内酰脲的合成 以及二苯基乙二酮 、 二苯基乙二酮肟 ,乙酸安息香等 制备都用到这个反应 。所以 , 深入研究安息香的缩 合反应 ,对提高产率 、 扩大应用 、 具有理论和现实的 意义 。经典的安息香合成以氰化钠或氰化钾为催化 [1 ] 剂

醛和酮 亲核加成反应

一、基本要求

1．掌握醛酮的命名、结构、性质；醛酮的鉴别反应；不饱和醛酮的性质 2．熟悉亲核加成反应历程及其反应活性规律；醛酮的制备

二、知识要点

（一）醛酮的分类和命名

（二）醛酮的结构：

醛酮的官能团是羰基，所以要了解醛酮必须先了解羰基的结构。 121.8。π键H

CO。COσ键 116.5COH

2 sp杂化近平面三角形结构

C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分布偏向氧原子，故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。

（三）醛酮的化学性质

醛酮中的羰基由于π键的极化，使得氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。氧原子可以形成比较稳定的氧负离子，它较带正电荷的碳原子要稳定得多，因此反应中心是羰基中带正电荷的碳。所以羰基易与亲核试剂进行加成反应（亲核加成反应）。

此外，受羰基的影响，与羰基直接相连的α-碳原子上的氢原子（α-H）较活泼，能发生一系列反应。

亲核加成反应和α-H的反应是醛、酮的两类主要化学性质。 δ O酸和亲电试剂进攻富电子的氧δCC

碱和亲核试剂进攻缺电子的碳

RH H( )涉及醛的反应（ 氧化反应

醛，酮的反应与制备

大体可以分为三类：与亲核试剂的加成反应；α-H的反应；氧化还原反应

1.与亲核试剂的加成反应 （1）与含碳亲核试剂的加成

①与有机金属（格里雅试剂，烷基锂）反应，继而水解后得到各种各样的醇

②与氢氰酸反应 在碱性条件下与醛，酮生成α-羟基腈 ③与炔化物加成继而水解生成炔醇

④威梯希反应 醛，酮和磷的内鎾盐生成烯烃 （2）与含氧亲核试剂的加成 ①与水的反应

②与醇反应，得到的产物称为半缩醛，半缩酮，酸性条件下，与醇继续反应生成缩醛，缩酮。 （3）与含氮亲核试剂的加成 ①与羟胺反应生成肟

②与肼或氨基脲反应，产物分别是腙和缩胺脲

③与伯胺反应生成亚胺；与仲胺反应生成烯胺；与叔胺不反应 ④与未取代的氨反应产物复杂

RRCO+H2N-YRRCN-Y+H2OH2N-Y = H2N-OH, H2N-R, H2N-NHCONH2, H2N-NHC6H3(NO2)2-2,4

（4）与含硫亲核试剂的加成反应 ①与亚硫酸氢钠反应 ②与硫醇反应 2.α-H的反应

（1）α-H的酸性：羰基式与烯醇式的互变

（2）α-H的卤代：与卤素自动生成α-卤代产物，副产物卤化氢起催化作用

（3）羟醛缩合：在碱存在下，醛发生分子间的缩合反应生成β-羟基醛，为羟