实验十五 配合物的生成和性质

实验四 配合物的生成和性质 一、实验目的

1、比较并解释配离子的稳定性；

2、了解配位离解平衡与其它平衡之间的关系； 3. 了解配合物的一些应用。 二． 实验原理

中心原子或离子与一定数目的中性分子或阴离子以配位键结合形成配位个体。配位个体处于配合物的内界。若带有电荷就称为配离子，带正电荷称为配阳离子，带负电荷称为配阴离子。配离子与带有相同数目的相反电荷的离子（外界）组成配位化合物，简称配合物。

简单金属离子在形成配离子后，其颜色，酸碱性，溶解性及氧化还原性都会变化。 配离子之间也可转化，又一种配离子转化为另一种稳定的配离子。

具有环状结构的配合物称为螯合物，螯合物的稳定性更大，且具有特征颜色。 三． 实验内容

1. 简单离子与配离子的区别

铁氰化钾 K3[Fe(CN)6]加SCN－无血红色 Fe3+ + nSCN- = [Fe(NCS)n]3-n有血红色

结论：FeCl3为离子型简单化合物，在水中可解离出大量的Fe3+，K3[Fe(CN)6]为配合物，配离子[Fe(CN)6]3-比较稳定，难以解离出大量的Fe3+。 2. 配离子稳定性的比较

(1) Fe3+ +

实验6 配合物的生成与性质

一、实验目的

1、了解有关配合物的生成与性质。 2、熟悉不稳定常数和稳定常数的意义。

3、了解利用配合物的掩蔽效应鉴别离子的方法。

二、实验原理

中心原子或离子与一定数目的中性分子或阴离子以配位键结合形成配位个体。配位个体处于配合物的内界。若带有电荷就称为配离子，带正电荷称为配阳离子，带负电荷称为配阴离子。配离子与带有相同数目的相反电荷的离子（外界）组成配位化合物，简称配合物。

简单金属离子在形成配离子后，其颜色，酸碱性，溶解性及氧化还原性等往往和原物质有很大的差别。配离子之间也可转化，一种配离子转化为另一种稳定的配离子。

具有环状结构的配合物称为螯合物，螯合物的稳定性更大，且具有特征颜色。利用此类鳌合物的形成作为某些金属离子的特征反应而定性、定量地检验金属离子的存在。

仪器与试剂

H2SO4 (2mol.L-1)

三、实验内容

1．配合物的生成

(1) CuSO4 溶液中滴加NH3?H2O，先产生蓝色沉淀，继续滴加，蓝色沉淀溶解得

一深蓝色溶液：

Cu2+ ＋ SO42- ＋ 2NH3 ＝2NH4+＋Cu2(OH)2SO4↓ Cu2(OH)2SO4 ＋ 8NH3 ＝ 2[Cu(N

实验三 配合物的生成、性质和应用

一、实验目的

1.了解配合物的生成和组成。

2.了解配合物与简单化合物合复盐的区别。 3.了解配位平衡及其影响因素。

4.了解螯合物的形成条件及稳定性。 5.熟悉过滤盒试管的使用等基本操作。 二、实验原理

由中心离子(或原子)与配体按一定组成和空间构型以配位键结合所形成的化合物称配合物。配位反应是分步进行的可逆反应，每一步反应都存在着配位平衡。

M + nR

? MRn

Ks ? [MRn][M][R]n

配合物的稳定性可由K稳 (即Ks)表示，数值越大配合物越稳定。增加配体(R)或金属离子(M)浓度有利于配合物(MRn)的形成，而降低配体和金属离子的浓度则有利于配合物的解离。如溶液酸碱性的改变，可能引起配体的酸效应或金属离子的水解等，就会导致配合物的解离；若有沉淀剂能与中心离子形成沉淀的反应发生，引起中心离子浓度的减少，也会使配位平衡朝离解的方向移动；若加入另一种配体，能与中心离子形成稳定性更好的配合物，则同样导致配合物的稳定性降低。若沉淀平衡中有配位反应发生，则有利于沉淀溶解。配位平衡与沉淀平衡的关系总是朝着生成更难解离或更难溶解物质的方向移动。

配位反应应用广泛，如利用金属离子生成配离

实验十五 磺基水杨酸和铁（III）配合物的组成及稳定常数的测定

【实验目的】

了解光度法测定配合物的组分及其稳定常数的原理和方法。测定pH﹤2.5时磺基水杨酸铁的组成及其稳定常数。学习分光光度计的使用。

【实验原理】

磺基水杨酸（

，简式为H3R）与Fe3?可以形成稳定的配合物，

因溶液pH 的不同，形成配合物的组成也不同。本实验将测定pH﹤2.5时形成红褐色的磺基水杨酸合铁（III）配离子的组成及其稳定常数。

测定配合物的组成常用光度法，其基本原理如下。

当一束波长一定的单色光通过有色溶液时一部分光被溶液吸收，一部分光透过溶液。

对光的被溶液吸收和投过程度，通常有两种表示方法：

一种是同透光率T表示。即透过光的强度It与射入光的强度I0之比：

T?It I0另一种试用吸光度A（又称消光法，光密度）来表示。它是取透光率的负对数：

A??lgT?lgI0 ItA值大表示光被有色溶液吸收的程度大，反之A值小，光被溶液吸收的程度

小。

实验结果证明：有色溶液对光的吸收程度与溶液的浓度c和光穿过的液层厚度d的乘积成正比。这一规律称朗波—比耳定律：

A??cd

式中?是消光系数（或吸光系数）。当波长一定时，它是有色物质的一个特征常数。

由于所测溶液中磺基

配合物习题

1.下列关于叙述中，正确的是.（ ）

[Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形，但中心离子的轨道杂化方式不同。[Fe(CN)6]3-是内轨型配合物，呈反磁性，磁矩为0; K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈顺磁性; Fe2+的六配位配合物都是反磁性的；

所有Fe3+的八面体配合物都属于外轨型配合物。

2.下列关于叙述中，错误的是.（ ）

Ni2+的四面体构型的配合物，必定是顺磁性的。（ ）

Ni2+的平面四方形构型的配合物，必定是反磁性的。.（ ） 所有Ni2+的八面体配合物都属于外轨型配合物。（ ）

已知K2[Ni(CN)4]与Ni(CO)4均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。

3.已知下列配合物磁矩的测定值，按价键理论判断属于外轨型配合物的是（ ）。 (A)[Fe(H2O)6]2+，5.3B.M.； (B)[Co(NH3)6]3+，0B.M.； (C)[Fe(CN)6]3-，1.7B.M.； (D)[Mn(CN)6]4-，1.8B.M.。

4.价键理论可以解释配合物的（ ）。 (A)磁性和颜色； (B)空间构型和颜色； (C)颜色和氧化还原性； (D)磁性和空间

综合性实验Ⅰ （2010 届）

题 目Cr（Ⅲ）配合物的制备和分裂能的测定 学 院 医药化工学院 专 业 化 学 师范 班 级 2010 级化学（1） 班 学 号 1032010020 学生姓名 姚吉阳 指导教师 梁华定 实验时间 2012年12月17日

Cr（Ⅲ）配合物的制备和分裂能的测定

医药化工学院 化学教育专业 学生: 姚吉阳 指导老师: 梁华定

1 前言

许多Ｃｒ（Ⅲ）配合物都是六配位的，这些配合物在水溶液中的主要特征是相对的动力学的惰性。近年来惰性配位化合物在化学分离与测定中的应用，受到人们的重视。 若能通过“改变配位聚合物”的路径选择出理想的光-电转换材料显然对于新能源利用具有不可估量的价值和意义。

Cr配合物的吸收光谱中d→d跃迁带非常强，因此它有可能成为光电转换性能比较

第八章 配合物的制备

第一节 利用配体取代反应合成配合

物

1、水溶液中的取代反应

1) 室温直接反应

[Cu(H2O)4]SO4 + 4NH3 [Cu(NH3)4]SO4

3+3+4+

不适合与Fe、Al、Ti

2）惰性配合物要求苛刻的条件

K3[RhCl6] +3K2C2O4

煮沸K3[Rh(C2O3) 有时被取代的配体不止一种，如：

[Co(NH3)5Cl]Cl2 [Co(en)3]Cl3 +5NH3

+ 3en

4) 有时可得到部分取代的配合物： K2[PtCl4] + en [Pt(en)Cl2] + 2KCl

2、非水溶剂中的取代反应

使用非水溶剂的原因：

A、防止水解(如Fe、Al、Ti)； B、使不溶于水的配体可溶解； C、配体的配位能力不及水。

1） [Cr(en)3]Cl3的合成

在水中反应时

CrCl3.6H2O + en Cr(OH)3

↓

3+

3+

4+

可在乙醚中，按如下方法合成：

Cr2(SO4)3

en溶液KI[Cr(en)3]I3 2）[Ni(phen)3]Cl2（phen为邻菲咯啉）

在乙醇中反应 NiCl2

·

第19章配位化合物之配位平衡习题目录

一 判断题；二 选择题；三 填空题；四 计算和回答问题

一 判断题 （ 返回目录 ）

1 在1.0L0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]Cl溶液中，通入2.0molNH3(g)达到平衡时各物质浓度大小的关系是c(NH3)>c(Cl-)?c([Ag(NH3)2]+)>c(Ag+)。（）

2 某配离子的逐级稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子的不稳定常数 K=K·K·K·K。（）

3 某配离子的逐级不稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子总的稳定常数K=1/(K·K·K·K)。（）

4 在1.0L6.0mol·L-1氨水溶液中溶解0.10molCuSO4固体，假定Cu2+全部生成 [Cu(NH3)4]2+，则平衡时NH3的浓度至少为5.6mol·L-1。（ ）

5 金属离子A3+、B2+可分别形成[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+，它们的稳定常数依次为4?105和2?1010，则相同浓度的[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+溶液中，A3+和B2+的浓度关系是 c(A3+)>c(B2+)。（）

6 已知[HgCl4]2-的K=1.0?10-16，当溶液中

Cu(deen)2(X)2配合物的制备和热至变色性质

配合物中与金属离子配位的原子通常是氧或氮，配合物四配位的结构通常为四面体和平面正方形两种。利用配位取代反应把与金属离子配位能力弱的配位体（例如溶剂分子，H2O, MeOH, EtOH等）取代掉，而配位能力强的配体与金属离子结合形成一个新的配合物。

具有结构相变导致化合物热至变色的物质在防伪材料中得到广泛的应用。N，N－二乙基乙二胺（N,N-diethylethylenediamine，缩写deen）合铜配合物Cu(deen)2(X)2由于配位的微观结构发生变化可以导致颜色变化。同类配合物相转变温度见下表。

一、实验目的

1．巩固学习无机制备的方法和基本操作。

2．熟练掌握非水溶剂中的溶解、沉淀、过滤等基本操作。 二、实验原理

理论上由于配位场不同导致配合物具有不同的颜色，Cu配合物结构从低温相的平面四方形变成高温相变形四面体（如下图），颜色由桃红色变成蓝紫色。如果有条件可以通过固体紫外分光光度仪器对有色化合物吸收进行检测。

Cu2+ + 2deen + 2X- = [Cu(deen)2]X2 (s)

X = BF4—， ClO4—，NO3—

Complex CuL2(

《金属配合物抗癌药物》

癌症是严重危害人类健康的主要疾病之一，近年来已占我国疾病死亡的20%以上，逐渐成为各类死因的头号杀手。化疗是目前临床治疗癌症的3大手段之一，但是长期以来,用于肿瘤治疗的药物毒副作用较大，其疗效也争议不断。60年代末期，美国密歇根州立大学的生物物理学家Barnett Rosenberg偶然发现顺铂具有抗肿瘤活性， 开辟了金属配合物抗癌药物研究的新领域。经过不断的实践和探索，目前国内外在该领域的研究范围十分广泛，已取得令人鼓舞的成果，并且仍是当前和今后研究的热点。

抗癌药物分为铂类配合物、钌类配合物、有机锗类配合物、茂类配合物、有机锡配合物和钯配合物等，本文对各种抗癌金属配合物进行了简要综述。

1.1 铂配合物作为抗癌药物的应用

1965年Rosenberg等偶然发现了顺铂对细胞繁殖的抑制作用，从而引发了人们进一步寻找疗效更好、毒性更低的新化合物的研究。目前，除顺铂(cisplatin，1)和卡铂(carboplatin，2)在世界范围广泛使用外，oxaliplatin(3)和nedaplatin(4)也于近期分别在法国和日本投入临床使用。

铂类金属药物是一类新型的抗癌药，其抗癌作用机制与传统的有机药物不同。通过大量