胆矾中硫酸铜含量的测定配位滴定法

赵县职教中心校本教材

胆矾中硫酸铜含量的测定

一、 实验目的

1、 2、 3、 4、

巩固铜盐中铜的测定方法，并借此测定胆矾中硫酸铜含量 进一步掌握铜盐中铜的测定原理和碘量法的测定方法 熟练掌握Na2S2O3溶液的配制及标定 巩固终点的判断及观察

二、 实验原理

在弱酸性条件下（PH=3～4），Cu2+与过量I-作用生成不溶性的CuI沉淀，同时析出与之计量相当的I2 ：

2Cu2+ + 5I- = 2CuI（沉淀）+ I3-

生成的I2，再用Na2S2O3标准溶液滴定，以淀粉为指示剂，滴定至蓝色恰好褪去为终点。

2S2O32- + I3- = S4O62- + 3I-

这里的I- 既是Cu2+的还原剂和沉淀剂，也是I2的络合剂。

由于CuI沉淀表面会吸附一些I2，使其无法被Na2S2O3滴定，造成终点提前，结果偏低。为此在滴定至临近终点时加入KSCN或NH4SCN ，使CuI转化为溶解度更小的CuSCN：

CuI（沉淀）+ SCN- = CuSCN（沉淀）+I-

而CuSCN不吸附I2，因而消除了由I2被吸附而造成的误差，提高测定结果的准确度。

根据Na2S2O3标准溶液的浓度，消耗的体积，及试样重量，就可以计算出胆矾中硫酸铜含量：

—配位滴定法

〖实验目的〗

(1)了解水的硬度的表示方法。

(2)掌握EDTA法测定水中钙、镁含量的原理和方法。 (3)正确判断铭黑T和钙指示剂的滴定终点。

〖实验用品〗

仪器：酸式滴定管、容量瓶、移液管、锥形瓶、烧杯、细口试剂瓶、量筒。

药品： EDTA、CaCO3、MgCl2·H2O、固体pH=10氨性缓冲溶液、HCl水溶液、NaOH溶液 络黑T指示剂：将1g铬黑T指示剂与100g干燥的纯NaC1混合，研细备用。 钙指示剂：将1g钙指示剂与100g干燥的纯NaC1混合，研细备用。 试样：自来水、矿泉水 〖实验原理〗

水的总硬度通常是指水中钙、镁的总量。各国对水的硬度表示方法有所不同。我国采用Ca2+、Mg2+总量折合成CaO来计算水的硬度，硬度单位以度(°)表示，一个硬度单位代表1L水中含10mgCaO。

一般饮水的总硬度不得超过25°，各种工业用水对硬度有不同的要求，如酿酒以硬水为宜，锅炉用水则必须是软水。因此，测定水的总硬度有很重要的实际意义。

用EDTA法测定水的总硬度，即在PH=10的氨性缓冲溶液中，以络黑T(EBT)作为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定水中的Ca2+、Mg2+，直到溶液由酒红色变为纯兰色，即为终点。反应式

实验六 无水硫酸铜中铜含量的测定—间接碘量法

一、预习内容

1、氧化还原滴定法—碘量法

2、碘量法的应用示例——铜合金中铜的测定 二、实验目的

1、熟练掌握Na2S2O3溶液浓度的标定 2、学习间接碘量法测定铜的含量 三、实验原理

在弱酸性介质中，Cu2+与过量的KI生成CuI沉淀，并定量析出I2，用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2，根据标准Na2S2O3溶液的浓度及消耗量可以计算出试样中铜的含量。反应方程式如下：

Cu2++4I-=2CuI↓+I2 I2+2S2O32-=2I-+S4O62- 分析过程：

HNO3 (1) H2SO4 过量KI CuI ↓ Na2S2O3 铜试样——→Cu2+, NO————————→Cu2+———→ I2 ————→I- △ (2)NaOH调至中性 pH=3～4 淀粉

注意：(1)介质的pH=3～4，若pH太高，Cu2+会水解，若pH太低，I-易被空气氧化为I2，并且Cu2+对该氧化反应有催化作用，使测定结果偏高。用NH4HF2调节pH，NH4HF2可分解为HF与F-，形成HF-F-缓冲

第四章 配位滴定法

一、选择题

1．直接与金属离子配位的EDTA型体为（ ）

（A）H6Y2+ （B）H4Y （C）H2Y2－ （D）Y4－ 2．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（ ） （A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：2

3．铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA,加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是（ ）。

（A）直接滴定法 （B）置换滴定法 （C）返滴定法 （D）间接滴定法 4．α

M(L)=1

表示（ ）

（A）M与L没有副反应 （B）M与L的副反应相当严重 （C）M的副反应较小 （D）[M]=[L] 5．以下表达式中正确的是（ ）

??（A）KMYcMYcMcY?? （B）KMY?（C）KMY??MY? （D）KMY?M??Y??M

第7章 配位滴定法

一、考试大纲要求

（一）掌握

1．掌握EDTA滴定法的基本原理，能正确选择滴定条件。 2．掌握指示剂变色原理。

3．掌握EDTA标准溶液的配制、标定。 （二）熟悉

1、熟悉常用金属指示剂变色范围和使用条件。 2、熟悉Ca、Mg、Zn、Al等离子的测定。 （三）了解

了解滴定终点误差。

2+

2+

2+

3+

二、重点与难点

（一）重点

1.配合物的条件稳定常数：条件稳定常数的计算和应用。

2.配位滴定法滴定曲线：滴定曲线的计算、突跃范围、化学计量点pM值。 3.金属指示剂：变色原理、应用条件、应用对象。 4.标准溶液的配制与标定：基准物、标定条件。 5.滴定方式：滴定方式的选择、条件控制和应用范围。 （二）难点

1.配位反应的副反应及副反应系数：副反应类型、副反应系数的计算。 2.滴定条件的选择：滴定终点误差、酸度的选择、掩蔽剂的选择。

/

三、主要公式

1．金属-EDTA配合物的稳定常数 KMY?[MY]

[M][Y][ML][M][L][ML2]?2?K1K2?[M][L]22．累积稳定常数

?[MLn]?n?K1K2?Kn?[M][L]n?1?K1?3．各级配合物的浓度与游离金属离子浓

采用滴定法测定，就是有机分析里面的碘量法，依据的是国家标准GB/T 601-2002和GB 1676-81。

（1）试验溶液的配制

0.1N三溴化合物甲醇溶液：取76 g无水溴化钠（于恒温箱中130 ℃干燥3小时），溶于1000ml甲醇中，加入5.1ml溴，储存于棕色试剂瓶中，混匀，过一昼夜用。

10％的KI溶液：称取10.0g KI溶于水中，用水稀释至100ml，贮于棕色瓶中。 1%的淀粉指示液：称取0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水冲稀至50ml。现配现用。

0.1mol/L硫代硫酸钠溶液：称取25.0g硫代硫酸钠溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g无水碳酸钠，用去离子水稀释至1000ml，贮于棕色瓶中。 （2）0.1mol?l-1硫代硫酸钠溶液的标定

向250ml锥形瓶中称取约0.06g重铬酸钾（于 120 ℃干燥至衡重），加入20ml去离子水使之溶解，而后加1g碘化钾及20ml稀硫酸（20％），于暗处放置10min。加100ml水（15-25 ℃），用配置好的硫代硫酸钠溶液滴定，近终点（溶液呈淡黄色）时加2ml淀粉指示液（10g/L），继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时做空白试验。硫代硫酸钠溶液的浓度采用下式计算：

配位化合物与配位滴定法

一、单项选择题：

1．配位化合物中一定含有： A、金属键 B、离子键 C、氢键 D、范德华作用力 E、配位键 2．在[Co(en) 2 Cl2 ]Cl 中，中心原子的配位数是：

A、2 B、4 C、5 D、6 E、3 3．K4[Fe(CN ) 6 ]中配离子电荷数和中心原子的氧化数分别为：

A、 -2，+4 B、 -4，+2 C、 +3，-3 D、 -3，+3 E、+2，-3 4． K4[HgI4] 的正确命名是：

A、碘化汞钾 B、四碘化汞钾 C、四碘合汞（Ⅱ）酸钾 D、四碘一汞二钾 E、四碘合汞（Ⅱ）化钾 5．配位滴定中为维持溶液的pH在一定范围内需加入： A、酸 B、碱 C、盐 D、缓冲溶液 E、胶体溶液 6．下列物质中，能做螯合剂的是：

A、NH 3 B、HCN C、HCl

硫酸铜晶体结晶水含量的测定

1. 实验原理

CuSO4·5H2O受热时逐步失去结晶水的过程可表示如下：

CuSO4·5H2O CuSO4·3H2O CuSO4·H2O CuSO4

蓝色蓝白色白色

根据加热前后的质量差，可推算出其晶体的结晶水含量。

2. 实验仪器

。

3. 操作步骤

（1）研磨：在研钵中将硫酸铜晶体研碎。(防止加热时可能发生迸溅)

（2）称量：准确称量一干燥洁净的瓷坩锅质量（m1g）。

（3）再称：称量瓷坩埚+硫酸铜晶体的质量（m2g）。

（4）加热：小火缓慢加热至蓝色晶体全部变为白色粉末(完全失水)，并放入干燥器中冷却。

（5）再称：在干燥器内冷却后（因硫酸铜具有很强的吸湿性），称量瓷坩埚+硫酸铜粉末的质量（m3g）。（6）再加热：把盛有硫酸铜的瓷坩埚再加热，再冷却。

（7）再称重：将冷却后的盛有硫酸铜的瓷坩埚再次称量（m4g 两次称量误差≤0.1g）。

（8）计算：根据实验测得的结果计算硫酸铜晶体中结晶水的质量分数。

简称：“一磨”、“四称”、“两热”、“一算”。

⊿计算过程

4. 注意事项★①称前研细；②小火加热；③在干燥器中冷却；

④不能用试管代替坩埚；⑤加热要充分但不“过头”（温度过高CuSO4也分解）。

CuSO4△

CuO＋SO3↑2SO3

催化剂

加热

SO

实验一 电位滴定法测定食醋中醋酸的含量

一、实验目的

1、掌握电位滴定的基本操作和滴定终点的计算方法； 2、学习食用醋中醋酸含量的测定方法；

3、学会电位滴定曲线的绘制，熟练使用pH计。

二、实验原理

1、原理：在酸碱电位滴定过程中，随着滴定剂的不断加入，被测物与滴定剂发生反应，溶液pH值不断变化，在化学计量点附近发生pH突跃。因此，测量溶液pH值的变化就能确定滴定终点。 2、确定终点的方法 （1）pH-V曲线法

以滴定剂用量为横坐标，以pH值为纵坐标，绘制pH-V曲线。作两条与滴定曲线相切的直线，等分线与曲线的交点即为滴定终点。 (2)△pH/△V-V曲线法

△pH/△V代表pH的变化值一次微商与对应的加入滴定剂体积的增量（△V）的比，绘制△pH/△V-V曲线，曲线的最高点即为滴定终点。

三、仪器与试剂 1、仪器

pHS-3c型酸度计，电磁搅拌器，pH复合电极； 100mL容量瓶； 25mL移液管； 100mL小烧杯； 10mL、100mL量筒；洗瓶；玻璃棒；吸耳球。 2、试剂

pH=4.00(25℃)和pH=6.86 (25℃)的标准缓冲溶液；0.1000mol/L氢氧化钠标准溶液；食醋

四、实验步骤

1、0.1 mol/L NaOH溶液的配制和标定

《配位化合物与配位滴定法》习题答案

9-1 命名下列配合物，并指出中心离子、配位体、配位原子和中心离子的配位数。

（1）[CoCl2(H2O)4]Cl （2）[PtCl4(en)] （3）[Ni Cl2(NH3)2] （4）K2[Co(SCN)4] （5）Na2[SiF6] （6）[Cr(H2O)2(NH3)4]2 (SO4)3 （7）K3[Fe(C2O4)3] （8）(NH4)3[SbCl6]·2H2O 答：如下表所示： 分子式 [CoCl2(H2O)4]Cl 命名 氯化二氯?四水合钴(III) [PtCl4(en)] 四氯?乙二氨合铂(IV) [NiCl2(NH3)2] 二氯?二氨合镍(II) K2[Co(SCN)4] 四硫氰根合钴(II)酸钾 Na2[SiF6] 六氟合硅酸钠 [Cr(H2O)2(NH3)4]2(SO4)3 硫酸四氨?二水合铬(III) K3[Fe(C2O4)3] 三草酸根合铁(III)酸钾 (NH4)3[SbCl6]·2H2O 二水六氯合锑(III)酸胺 中心离子 Co3+ Pt4+ Ni2+ Co2+ Si4+ Cr3+ Fe3+ Sb3+ 配位体 Cl-,H2O Cl-,