4-苄氧基乙酰苯胺的设计合成中水合肼缓慢滴入的原因

《应用化学综合实验》（项目化）有机部分实验指导书

课程代码：0703525008 开课学期：第6学期 开课专业：应用化学

实验学时： 16学时 总学分/实验学分： 0.5学分

综合实验室（实验中心）名称：生化实验中心 二级实验室名称：化学工程实验室和制药专业实验室 一、课程简介

《应用化学综合实验》有机部分实验是化学专业的一门重要专业综合实验课，它的先修课程是有机化学实验。本课程是在基础有机化学实验技能的基础上，进一步系统全面地提高有机合成实验技能和有机合成设计方法，为学生的毕业论文打好设计实验基础，为从事精细化工产品和新产品开发奠定必要的理论和技术基础。

二、实验的地位、作用和目的

通过此课程的学习对综合性实验和设计实验有了初步的了解。目的是为毕业论文工作做准备。 三、实验方式与基本要求

实验方式以设计实验为主，从合成方法、装置、分离进行设计，产品提纯后的纯度测定方法、产品的结构表征测定等方面设计

１、掌握有机合成单元反应的基本规律和实验基本技能

２、掌握有机合成设计对合成实验中关于投料比、温度、时间、催化剂等 有较全面的了解，并掌握合成混合物的分离提纯方法。

３、能

水合肼(含水 36%)化学品安全技术说明书说明书目录第一部分 第二部分 第三部分 第四部分 第五部分 第六部分 第七部分 第八部分 化学品名称 成分/组成信息 危险性概述 急救措施 消防措施 泄漏应急处理 操作处置与储存 接触控制/个体防护 第九部分 第十部分 第十一部分 第十二部分 第十三部分 第十四部分 第十五部分 第十六部分 第一部分：化学品名称 化学品中文名称： 水合肼(含水 36%) 化学品英文名称： hydrazine hydrate 中文名称 2: 水合联氨 英文名称 2: diamide hydrate 技术说明书编码： 978 CAS No.: 10217-52-4 分子式： N2H4.H2O 分子量： 50.06 第二部分：成分/组成信息 有害物成分 水合肼(含水 36%) 含量 CAS No. 10217-52-4 回目录 理化特性 稳定性和反应活性 毒理学资料 生态学资料 废弃处置 运输信息 法规信息 其他信息 回目录

第三部分：危险性概述 危险性类别： 侵入途径：

回目录

健康危害： 吸入本品蒸气，刺激鼻和上呼吸道。此外，尚可出现头晕、恶心、呕吐和中枢神经系统症状。液体或蒸气对 眼有刺激作用，可致眼的永久性损害。对皮肤有刺

水合肼生产工艺比较

目前，水合肼的生产方法主要有拉西法、尿素法、酮连氮法、双氧水法以及空气氧化法等。. ~- A9 f, v6 `6 l5 B1 ?- e+ b

1、拉西法（Raschig）* }* a3 ]$ G- I5 m; @: D. \\, U. f

拉西法是以氨为氮源，用次氯酸钠氧化氨气生成水合肼。此反应过程中有氯胺生成，故也称为氯胺法。用过量的浓度为8%的氢氧化钠与氯气反应生成次氯酸钠，用纯水吸收氨气成水溶液。氨与次氯酸钠溶液的混合比为20：1，控制反应温度为170℃，反应可在加压下进行并在数秒内完成。向反应系统内加入明胶，有助于提高产率。从反应塔内馏出的馏出物中除含有水合肼外，还含有氯化钠、氢氧化钠、未反应的氨以及少量的副产物。可在常压下闪蒸，经氨分离塔分出氨与塔底液。底液进入蒸发塔，分出氯化钠和氢氧化钠后，再经浓缩由塔顶排出水分，塔底获得水合肼。该法得到的肼是1%-2%的稀水溶液，最高浓度不超过4%。总收率约为67%，需要用相当多的热量来浓缩稀溶液的肼，每获1kg水合肼，需要蒸出40-110kg的水。由于使用过量的氨，需要增设回收装置，副产大量的氯化钠和氯化铵等盐。该法由于环境污染严重，设备

投资大，产品收率低，目前在国外

《2015-2020年中国水合肼市场运营态势与投资前景分析报告》共十二章,包含2014年中国专用化学品行业发展形势阐述,2015-2020年中国水合肼行业发展趋势预测分析,2015-2020年中国水合肼行业投资分析等内容。

2015-2020年中国水合肼市场运营态

势与投资前景分析报告

中国产业信息网

《2015-2020年中国水合肼市场运营态势与投资前景分析报告》共十二章,包含2014年中国专用化学品行业发展形势阐述,2015-2020年中国水合肼行业发展趋势预测分析,2015-2020年中国水合肼行业投资分析等内容。

什么是行业研究报告

行业研究是通过深入研究某一行业发展动态、规模结构、竞争格局以及综合经济信息等，为企业自身发展或行业投资者等相关客户提供重要的参考依据。

企业通常通过自身的营销网络了解到所在行业的微观市场，但微观市场中的假象经常误导管理者对行业发展全局的判断和把握。一个全面竞争的时代，不但要了解自己现状，还要了解对手动向，更需要将整个行业系统的运行规律了然于胸。

行业研究报告的构成

一般来说，行业研究报告的核心内容包括以下五方面：

《2015-2020年中国水合肼市场运营态势与投资前景分析报告》共十二章,包含2014年中国专用化学品行业发展形

关于筹建20000t/a·80%水合肼

项目建议书

一、前言：

水合肼又名水合联氮（化学式N2H4.H2O），最先使用水合肼作为火箭推进剂，二次世界大战末开始将其用于工业化生产，转向民用为主，主要用于制作ADC发泡剂、农业化学品、医药合成、锅炉氧处理等；

合成农药：水合肼是农药生产的重要中间体，可以制备杀虫剂如杀扑磷、吡硫磷、氯唑磷还有低毒的吡唑酮、三唑锡、易食肼、虫酰肼、哒螨啉；制备杀菌剂如三唑酮、三唑醇、联苯三唑醇、丙环唑、戊唑醇、烯唑醇、已唑醇、氰菌唑、三环唑、叶青双；制备除草剂如甲草酮、苯嗪草同、哒草醚、杀草强、野燕枯；合成植物生长调节剂如马来酰肼、多效唑及希效唑等。

合成医药：肼是医药工业良好的中间体，用其合成抗结核病药有异烟肼次甲磺酸钠、异烟腙、氨硫脲等；抗癌药有丙脒腙、甲苄肼盐酸盐、甲基苯肼别嘌醇等；抗菌消炎药有磺胺甲氧酞嗪、家养变暗嘧啶、呋喃妥咽、呋喃唑酮、呋喃西林、呋喃坦啶、嘧比唑、头孢菌素等；降血压药有血压哒静、盐酸肼哒嗪、胍氯酚硫酸盐、潘嘧啶、双肼酞嗪等，肼还用于制备抗精神病抑郁剂、制青光眼药、抗疟疾及止血药等等。

近年来该产品还大量用于金银铜等贵重金属的清洁环保提纯和回收，还应用于纳米金属粉末的制备、电子工业半导体材料

水合肼还原法制备纳米银粒子的研究

应用化学 杜运兴 2080301

纳米银材料具有很稳定的物理化学性能,在电学、光学和催化等方面具有十分优异的性能,现已广泛应用于陶瓷和环保材料等领域[1]. 纳米银材料具有很稳定的物理化学性能,在电学、光学和催化等方面具有十分优异的性能,现已广 泛应用于陶瓷和环保材料等领域[2].

联氨作为还原剂的最大优点是在碱性条件下还原能力非常强，其氧化产物是干净的N2，不会给反应产物引进金属杂质[4]。

本文对纳米银的性质进行简要说明，对目前采用水合肼在表面活性剂的保护下还原AgNO3，制得粒径均一的纳米银粒子的实验原理及方法深入讨论，并对各影响因素分别论述，最后对纳米银粒子的应用前景进行展望。

1. 纳米银粒子的性质

纳米银粒子具有量子效应、小尺寸效应和极大的比表面积，这使得其抗菌性能 远大于传统的银离子杀菌剂。

纳米银由于具有很高的表面活性及催化性能而被广泛用作高效催化剂、非线性光学材料及超低温制冷机的稀释剂

纳米银溶液是纳米银的悬浊液，随浓度不同颜色也变化，随着浓度的增加颜色也逐步加深，从黄色至深红色 。而液体中有颗粒，质地粗糙。

2. 纳米银粒子的制备

反应方程式

水合肼还原法制备纳米银粒子的研究

应用化学 杜运兴 2080301

纳米银材料具有很稳定的物理化学性能,在电学、光学和催化等方面具有十分优异的性能,现已广泛应用于陶瓷和环保材料等领域[1]. 纳米银材料具有很稳定的物理化学性能,在电学、光学和催化等方面具有十分优异的性能,现已广 泛应用于陶瓷和环保材料等领域[2].

联氨作为还原剂的最大优点是在碱性条件下还原能力非常强，其氧化产物是干净的N2，不会给反应产物引进金属杂质[4]。

本文对纳米银的性质进行简要说明，对目前采用水合肼在表面活性剂的保护下还原AgNO3，制得粒径均一的纳米银粒子的实验原理及方法深入讨论，并对各影响因素分别论述，最后对纳米银粒子的应用前景进行展望。

1. 纳米银粒子的性质

纳米银粒子具有量子效应、小尺寸效应和极大的比表面积，这使得其抗菌性能 远大于传统的银离子杀菌剂。

纳米银由于具有很高的表面活性及催化性能而被广泛用作高效催化剂、非线性光学材料及超低温制冷机的稀释剂

纳米银溶液是纳米银的悬浊液，随浓度不同颜色也变化，随着浓度的增加颜色也逐步加深，从黄色至深红色 。而液体中有颗粒，质地粗糙。

2. 纳米银粒子的制备

反应方程式

乙酰苯胺的制备 Preparation of acetyl aniline

实验课时：5学时

实验类型：综合实验

教学对象：应化、制药、化工、冶金、材料、医学等专业本科生 一、目的与要求

1．了解以冰醋酸为酰基化试剂制备乙酰苯胺的基本原理和方法。 2． 掌握分馏操作和巩固重结晶和熔点测定等操作。 二、方法与原理

C6H5NH2 +CH3COOH → C6H5NHCOCH3 +H2O

以过量的乙酸和苯胺反应，并将产生的水脱离反应体系提高转化率。

乙酐和乙酰氯作酰化剂，反应速度较快，但价格较贵。选用乙酸作酰化剂，能更多地进行基本操作和实验方法的综合训练。 三、内容提要

苯胺用乙酸酰基化，用分馏装置使反应产生的水脱离反应体系，重结晶提纯粗品，干燥，测熔点以确定纯度。计算产率。 四、物理常数 化合物 名 称 苯 胺 冰醋酸 分子量 93.12 60.05 性状 液体 液体 比重 (d ) 熔 点 (℃) 沸点 (℃) 184.4 118.1 305 折光率 溶 解 度 (ｎ) 水 乙 醇 1.5863 1.3715 － 3.618 ∞ 0.530 3.580 ∞ ∞ 2120 4660 乙 醚

乙酰苯胺的制备

一．实验目的

1． 以乙酸和苯胺为原料合成乙酰苯胺。 2． 乙酰苯胺粗品用水重结晶法得到纯品。 3． 掌握分馏柱除水的原理及方法。 二．实验原理

乙酰苯胺为无色晶体，具有退热镇痛作用，是较早使用的解热镇痛药，有“退热冰”之称。

乙酰苯胺可由苯胺与乙酰化试剂如：乙酰氯、乙酐或乙酸等直接作用来制备。反应活性是乙酰氯＞乙酐＞乙酸。由于乙酰氯和乙酐的价格较贵，本实验选用乙酸作为乙酰化试剂。反应如下：

乙酸与苯胺的反应速率较慢，且反应是可逆的，为了提高乙酰苯胺的产率，一般采

用冰乙酸过量的方法，同时利用分馏柱将反应中生成的水从平衡中移去。

由于苯胺易氧化，加入少量锌粉，防止苯胺在反应过程中氧化。

乙酰苯胺本身是重要的药物，而且是磺胺类药物合成中重要的中间体。本实验除了在合成上的意义外，还有保护芳环上氨基的作用。由于芳环上的氨基易氧化，通常先将其乙酰化，然后再在芳环上接上所需基团，再利用酰胺能水解成胺的性质，恢复氨基。 三． 实验装置

刺型分馏柱

四．试剂与器材

仪器 圆底烧瓶 短尾温度计 分馏柱 烧杯 蒸馏头 接液管 布氏漏斗 量筒 玻璃棒 玻璃钉 恒温水

乙酰苯胺的制备

一．实验目的

1． 以乙酸和苯胺为原料合成乙酰苯胺。 2． 乙酰苯胺粗品用水重结晶法得到纯品。 3． 掌握分馏柱除水的原理及方法。 二．实验原理

乙酰苯胺为无色晶体，具有退热镇痛作用，是较早使用的解热镇痛药，有“退热冰”之称。

乙酰苯胺可由苯胺与乙酰化试剂如：乙酰氯、乙酐或乙酸等直接作用来制备。反应活性是乙酰氯＞乙酐＞乙酸。由于乙酰氯和乙酐的价格较贵，本实验选用乙酸作为乙酰化试剂。反应如下：

乙酸与苯胺的反应速率较慢，且反应是可逆的，为了提高乙酰苯胺的产率，一般采

用冰乙酸过量的方法，同时利用分馏柱将反应中生成的水从平衡中移去。

由于苯胺易氧化，加入少量锌粉，防止苯胺在反应过程中氧化。

乙酰苯胺本身是重要的药物，而且是磺胺类药物合成中重要的中间体。本实验除了在合成上的意义外，还有保护芳环上氨基的作用。由于芳环上的氨基易氧化，通常先将其乙酰化，然后再在芳环上接上所需基团，再利用酰胺能水解成胺的性质，恢复氨基。 三． 实验装置

刺型分馏柱

四．试剂与器材

仪器 圆底烧瓶 短尾温度计 分馏柱 烧杯 蒸馏头 接液管 布氏漏斗 量筒 玻璃棒 玻璃钉 恒温水