重排反应基团迁移顺序

有机化学中的分子重排反应小结

在一些有机反应中，反应底物分子在进攻试剂或反应介质的影响下，其中的一个原子或基团在分子中发生移位或碳骨架发生改变，从而生成与原反应物分子的组成相同但结构不同的新分子，这类反应成为分子重排反应。

根据反应历程不同，重拍反应可分为亲核重排、亲电重排、芳香重排及自由基重排。

一、 亲核重排

亲核重排是指反应物在亲电试剂的作用下，迁移基团带着成键电子对从一个原子迁移到另一个缺电子（带正电荷）的电子上，其反应过程为： a、反应底物在亲电试剂的作用下形成缺电子中心；

b、该中心邻位碳原子上的基团带着成键电子对迁移到这个缺电子中心上，形成新的比较稳定的缺电子中心；

c、缺电子中心与反应体系的负性部分结合生成重排取代产物或失去质子生成重排消除产物。

（一） 涉及碳正离子的重排反应

1、Pinacol重排

邻二醇在无机酸作用下，发生脱水和碳骨架重排，生成不对称的醛或酮，此类反应称为Pinacol重排。

反应历程：醇羟基质子化后先失去一分子水形成一个缺电子中心——碳正离子，引起分子中烃基的亲核重排，然后失去一个质子形成羰基：

在反应过程中，凡是能生成类似的碳正离子者，都能发生此类重排。例如，

7 重排

反应

重排反应指同一分子内，某一原子或基团从一个原子迁移到另一个原子形成新的分子的反应。利用重排常常可以合成用其它方法难以合成的物质。 其反应机理不外乎亲核、亲电和自由基几种。按其迁移的方式大致可分为从碳原子到碳原子的重排、从碳原子到杂原子的重排以及从杂原子到碳原子的重排等几种。 7.1从碳原子到碳原子的重排

从碳原子到碳原子的重排使碳骨架发生变化。其中典型的重排包括亲核1,2-重排和亲电1,2-重排。

前者包括Wagner-Meerwein重排和Pinacol重排；后者包括Wolf和Arndt-Eistert重排等。 7.1.1 Wagner-Meerwein重排

在质子酸或Lewis酸催化下形成的碳正离子中，烷基、芳基或氢从正离子相邻的碳原子上迁移到正离子上的反应，称为Wagner-Meerwein重排。 生成更稳定的碳正离子或产物成为重排的动力。

反应示例：双环二烯酮重排为四氢萘酚。

用

质

子

酸

处

理

某

些

环

外

烯

烃

可

致

重

排

。

7.1.2 Pinacol重排

酸催化下，邻二醇脱水重排为醛或酮的反应称为Pinacol重排。

(1)四取代邻二醇的重排 如果四个取

代

基

相

同

，

得

单

一

产

物

。

如果是对称的邻二醇，产物分配主要取决于迁移基团的迁移能力。

迁移

例谈化学反应的顺序

一、金属与盐溶液反应的先后顺序

例1 向FeCl2、CuCl2的混合溶液中投入一些镁粉，下列说法不正确的是( )

A、若镁粉无剩余，溶液中如有Cu2+，则一定有Fe2+

B、若镁粉无剩余，溶液中如无Cu2+，则一定有Mg2+和Fe2+

c、若镁粉有剩余，则溶液中如有Mg2+、无Cu2+，可能有Fe2+

D、若镁粉有剩余，则溶液中如有Mg2+，而无Fe2+、Cu2+

解析：金属跟盐溶液发生置换反应的规律是：在金属活动性顺序中，只有排在前面的金属才能把排在后面的金属从它的盐溶液中置换出来。镁排在铁、铜的前面，能把铁或铜从FeCl2或CuCl2溶液中置换出来，而本题的关键在于：镁从FeCl2、CuCl2溶液中置换出铁、铜的先后顺序。不妨设想：镁从FeCl2、CuCl2混合溶液中先置换出铁，即：Mg+FeCl2=Fe+MgCl2，而生成的铁又与CuCl2发生反应，置换出Cu，铁又转化为FeCl2，即Fe+CuCl2=Cu+FeCl2。由此可见：排在金属活动性顺序表中，前面的金属(镁)只有将混合盐溶液中活动性相对弱的金属(铜)全部置换出来后，多余的镁才能与FeCl2溶液发生置换反应。即：只有当反应Mg+CuCl2=Cu+MgCl2……①完

第七章 保护基团复杂的有机化合物可能含有多种官能团，在合成的 复杂的有机化合物可能含有多种官能团， 过程中，若能够利用高选择性的试剂， 过程中 ， 若能够利用高选择性的试剂 ， 只对某个特定的 部位或官能团进行反应，当然是最佳的策略。 部位或官能团进行反应，当然是最佳的策略。 但是在实际的过程中往往是无法找到适当的试剂， 能够满足选择性的要求。 这个时候， 可先将某些基团保 这个时候 ，

护起来，不使其作用，而只留特定要作用的官能团进行 护起来， 不使其作用， 反应；然后再将保护基团除去，以便进行下一个步骤， 反应 ； 然后再将保护基团除去 ， 以便进行下一个步骤 ， 这种保护-除保护 (protection-deprotection)的方法在有 这种保护- 机合成上应用极广，其缺点是增加额外的步骤，会使产 机合成上应用极广 ，率降低。为了弥补这种缺点，在引入或除去保护基团时， 应以高选择性及高产率的方法优先。

第七章 保护基团总的说来，保护基应满足下列三点要求： 总的说来，保护基应满足下列三点要求： 1. 它容易引入所要保护的分子(温和条件); 它容易引入所要保护的分子(温和条件) 2. 它与被保护基形成的结构能够经受住所要发生 的反应的条件;

第一章 项目合理化建议

1.1 项目数据迁移

1.1.1 数据迁移内容

根据现有业务系统基本情况，在进行数据迁移时根据各数据类型进行分类移植。

药品注册审评数据

该类信息包含现有的业务系统主要为《药品注册省局受理系统》，《药品注册审批系统》等系统。

该类数据迁移主要内容包括药品及药包材的注册、再注册、补充注册的申请、审评过程、审评结果果等数据。迁移的过程中依据新建的管理信息系统中的数据标准与规范进行迁移。

临床研究数据

该类信息包含现有的业务系统主要为临床申报数据。

该类数据迁移主要内容包括药品临床研究管理中的申请、审评过程、审评结果、研究过程等数据。迁移的过程中依据新建的管理信息系统中的数据标准与规范进行迁移。

药品生产企业认证检查数据

该类信息包含现有的业务系统主要为《安监司生产许可证管理系统》。 该类数据迁移主要内容包括药品生产企业开办、变更、换证的申请信息、审批过程信息、审批结果信息等数据。迁移的过程中依据新建的管理信息系统中的数据标准与规范进行迁移。

药品经营企业认证检查数据

该类信息包含现有的业务系统主要为《药品经营企业管理系统》。 该类数据迁移主要内容包括药品经营企业开办、变更、换证的申请信息、审批过程信息、审批结果信息数据。

.

.

主要基团的红外特征吸收峰

基团振动类型波数（cm-1）波长（μm）强

度

备注

一、烷烃类CH伸

CH伸（反称）

CH伸（对称）

CH弯（面内）

C-C伸3000～2843

2972～2880

2882～2843

1490～1350

1250～1140

3.33～

3.52

3.37～

3.47

3.49～

3.52

6.71～

7.41

8.00～

8.77

中、

强

中、

强

中、

强

分为反称与对

称

二、烯烃类CH伸

C＝C伸

CH弯（面内）

CH弯（面外）

单取代

双取代

顺式

反式3100～3000

1695～1630

1430～1290

1010～650

995～985

910～905

730～650

980～965

3.23～

3.33

5.90～

6.13

7.00～

7.75

9.90～

15.4

10.05～10.15

10.99～11.05

13.70～15.38

10.20～10.36

中、

弱

中

强

强

强

强

强

C＝C＝C为

2000～1925

cm-1

三、炔烃类CH伸

C≡C 伸

CH弯（面内）

CH弯（面外）

～3300

2270～2100

1260～1245

645～615

～3.03

4.41～

4.76

7.94～

8.03

15.50～16.25

中

中

强

四、取代苯类CH伸

泛频峰

骨架振动（

C

C=

ν）

CH弯（面内）

CH弯（面外）3100～3000

2000～1

2019地理必修二练习答案：第1章第3节

一、选择题

（一）读下图，完成1、2题。

1.若该图表示近年来我国民工流动的主要方向，则该图表示的可能是( )

A.从湖南流往广东

B.从河北流往山东

C.从广东流往北京

D.从上海流往四川

2.下列因素中，有利于人口从甲地迁至乙地的是( )

A.乙地较低的工资待遇

B.严格的户籍管理制度

C.家庭成员甲、乙两地分居

D.甲地优美的环境

【解析】1—2、A C。

第1题，民工流动主要是从经济欠发达地区到经济发达地区，由内地到沿海，由乡村到城市，湖南距离广东较近，且经济发展水平比广东落后，所以由湖南向广东流动。第2题，根据人口迁移的动力机制可知，甲是迁出地，是推力因素；乙是迁入地，是拉力因素。乙地工资待遇低，不利于吸引人口迁入；严格的户籍制度不利于人口迁移；为了解决分居问题，会导致人口迁移；甲地环境优美，人口迁出少。

（二）(2018·宿迁高一检测)2018年3月,北上广深等一线城市几乎同时推出了以落户优惠为主导的人才政策,其意图显然在于吸引各类优秀人才,目前在这些城市之间正进行着一场空前的“抢人大战”。下图为“抢人大战”引发的人口迁移示意图。读图回答1--2题。

7.导致图中人口迁移的推力是( B )

A.生活成本低

在二语习得过程中, 人们受社会环境和个体差别的影响通常把母语中的语言规则和文化历史背景带入其中, 这种原有知识对新知识的影响语言学称之为语言迁移现象(Language Transfer Phenomenon)。语言迁移分为正迁移和负迁移。正迁移指母语(L 1) 的语言规则和文化习惯同第二语言的语言规则和文化习惯相似或相同, 学习者可以将这种相似或相同运用到二语学习过程当中, 起积极的促进作用;负迁移指母语中的语言规则和文化习惯同第二语言有着根本的不同, 如将这些规则和习惯运用到二语习得中去就会对新知识的学习产生消极和干扰作用。本文主要分析汉语在英语学习中的迁移现象及影响迁移的非语言因素.

一、 常见的英汉语言迁移现象

在英语学习过程中,语言的迁移影响是多方面、多层次的,不同的情况发生在不同人的身上,所产生迁移的影响也不尽相同。在英语教学中,语言迁移影响着语音、词汇、句法、语篇,语用等方面。现简单说明如下: (一) 语音层次

英语和汉语这两种语言完全属于两个不同的语系，在发音和规则上及形式上是有着根本的分歧的. 汉语的韵母19个,生母21个,英语的元音20个,辅音28个,其差异性主要表现在1）汉语中没有象英语中那样的辅音群，汉语的声母

有机物合成过程中的官能团的保护问题

保护基团与 第六章 保护基团与合成策略一 保护基团 复杂的有机化合物可能含有多种官能团， 复杂的有机化合物可能含有多种官能团 ， 在合成的 过程中，若能够利用高选择性的试剂， 过程中 ， 若能够利用高选择性的试剂 ， 只对某个特定的 部位或官能团进行反应，当然是最佳的策略。 部位或官能团进行反应，当然是最佳的策略。 但是在实际的过程中常常无法找到适当的试剂，能 但是在实际的过程中常常无法找到适当的试剂， 够满足选择性的要求。 这个时候 ， 够满足选择性的要求 。 这个时候， 可先将某些基团保护

起来，不使其作用，而只留特定要作用的官能团进行反 起来 ， 不使其作用 ， 应 ； 然后再将保护基团除去，以便进行下一个步骤，这 然后再将保护基团除去 ， 以便进行下一个步骤 ， 种保护-除保护 (protection-deprotection)的方法在有机 种保护- 合成上应用极广。 合成上应用极广。其缺点是增加额外的步骤， 会使产率降低 。 为了弥 缺点是增加额外的步骤，会使产率降低。 缺点是增加额外的步骤 补这种缺点，在引入或除去保护基团时，应以高选择性 及高产率的方法优先。

有机物合成过程中的官能团的保护问题

总的说

有机物合成过程中的官能团的保护问题

保护基团与 第六章 保护基团与合成策略一 保护基团 复杂的有机化合物可能含有多种官能团， 复杂的有机化合物可能含有多种官能团 ， 在合成的 过程中，若能够利用高选择性的试剂， 过程中 ， 若能够利用高选择性的试剂 ， 只对某个特定的 部位或官能团进行反应，当然是最佳的策略。 部位或官能团进行反应，当然是最佳的策略。 但是在实际的过程中常常无法找到适当的试剂，能 但是在实际的过程中常常无法找到适当的试剂， 够满足选择性的要求。 这个时候 ， 够满足选择性的要求 。 这个时候， 可先将某些基团保护

起来，不使其作用，而只留特定要作用的官能团进行反 起来 ， 不使其作用 ， 应 ； 然后再将保护基团除去，以便进行下一个步骤，这 然后再将保护基团除去 ， 以便进行下一个步骤 ， 种保护-除保护 (protection-deprotection)的方法在有机 种保护- 合成上应用极广。 合成上应用极广。其缺点是增加额外的步骤， 会使产率降低 。 为了弥 缺点是增加额外的步骤，会使产率降低。 缺点是增加额外的步骤 补这种缺点，在引入或除去保护基团时，应以高选择性 及高产率的方法优先。

有机物合成过程中的官能团的保护问题

总的说