傅克反应烷基化

硫酸法烷基化与固体酸烷基化工艺比较

作者：孙锦凌;李仙舟

作者机构：兰州寰球工程公司甘肃兰州730060;兰州寰球工程公司甘肃兰州730060

来源：中国化工贸易

ISSN：1674-5167

年：2015

卷：000

期：021

页码：201-201

页数：1

正文语种：chi

关键词：烷基化;汽油;辛烷值

摘要：分析了几种烷基化工艺的技术特点，对不同技术的优缺点进行了详细的对比阐述，为烷基化工艺的选择提供参考。

硫酸法烷基化与固体酸烷基化工艺比较

作者：孙锦凌;李仙舟

作者机构：兰州寰球工程公司甘肃兰州730060;兰州寰球工程公司甘肃兰州730060

来源：中国化工贸易

ISSN：1674-5167

年：2015

卷：000

期：021

页码：201-201

页数：1

正文语种：chi

关键词：烷基化;汽油;辛烷值

摘要：分析了几种烷基化工艺的技术特点，对不同技术的优缺点进行了详细的对比阐述，为烷基化工艺的选择提供参考。

烷基化操作规程

流出物制冷硫酸法

烷基化装置操作手册

目录

第一章、工艺简介

第二章、工艺原理

第三章、操作原理

第四章、开停工指南

第五章、硫酸安全使用手册

第六章、化验分析手册

第七章、故障及分析

第一章 工艺简介

本章内容主要介绍烷基化过程中的基本化学原理，讨论对产品质量有较大影响的操作变量。

烷基化反应实在强酸存在的条件下轻烯烃（C3、C4、C5）和异丁烷的化学反应。虽然烷基化反应在没有催化剂存在时在高温下也可以发生，但是目前投入工业运行的主要的低温烷基化装置仅以硫酸或者氢氟酸做催化剂。一些公司正在继续致力于固体酸催化剂烷基化装置的工业化。烷基化过程发生的反应较为复杂，产品沸点范围较宽。选择合适的操作条件，大多数产品的馏程能够达到所期望的汽油馏程，马达法辛烷值范围88~95，研究法辛烷值范围93~98。

STRATCO流出物制冷硫酸法烷基化工艺极其专利反应设备（STRATCO接触式反应器）的设计可促进烷基化反应、抑制副反应如聚合反应的发生。副反应提高了酸消耗量，并造成产品干点升高、辛烷值降低。

本章的其余部分将对影响烷基化产品质量的烷基化反应化学原理及其工艺变量进行讨论。

A.化学原理

在STRATCO烷基化工艺中，烯烃与异丁烷在硫酸催化剂存在的情况下发生反应，形成

傅克反应总结材料

1.

傅克反应的发现：

在这些反应中，以制备芳烃和芳酮是主要的。

2. 傅克反应的反应机理

注意以下三种情形下的反应：

A. 烷基正离子的重排(稳定性：叔>仲>伯)

因此反应中都有异构体产物的出现。如：

B. 烷基取代不会停留在一取代阶段

由于烷基是供电子基团，已取代后芳环上电子云密度增大，使得亲电取代反应更容易进行，所以取代还会继续进行下去，最后可以全部取代。如：

但是有些基团由于位阻关系，只能得到已取代的产物。

如果取代基团是酰基，由于酰基是吸电子基团，使得芳环电子云密度减小，使得亲电取代反应比较困难，反应一步后会停下来，所以傅克酰化合成芳酮更为有用。 C. 定文问题：

下面的例子将让我们更好的去理解定位问题：

3. 傅克反应的催化剂

路易氏酸，强酸，酸酐，酰氯和一些中性化合物和元素等。

特别需要注意以下及点： A.不同催化剂产生不桶产物：

B.不同催化剂产率有很大的差别：

C. 氯化物作为催化剂要无水，但是绝对无水活性反而不大，甚至不能进行。有些反应还需要把催化剂暴露在空气中吸水几分钟后，才能催化反应的进行。

4. 傅克反应所用的烷基化剂

A. 常用的是氯化物，活泼性次序RCl>RBr>RI

B. 烯类也是很好的烷

傅克反应总结材料

1.

傅克反应的发现：

在这些反应中，以制备芳烃和芳酮是主要的。

2. 傅克反应的反应机理

注意以下三种情形下的反应：

A. 烷基正离子的重排(稳定性：叔>仲>伯)

因此反应中都有异构体产物的出现。如：

B. 烷基取代不会停留在一取代阶段

由于烷基是供电子基团，已取代后芳环上电子云密度增大，使得亲电取代反应更容易进行，所以取代还会继续进行下去，最后可以全部取代。如：

但是有些基团由于位阻关系，只能得到已取代的产物。

如果取代基团是酰基，由于酰基是吸电子基团，使得芳环电子云密度减小，使得亲电取代反应比较困难，反应一步后会停下来，所以傅克酰化合成芳酮更为有用。 C. 定文问题：

下面的例子将让我们更好的去理解定位问题：

3. 傅克反应的催化剂

路易氏酸，强酸，酸酐，酰氯和一些中性化合物和元素等。

特别需要注意以下及点： A.不同催化剂产生不桶产物：

B.不同催化剂产率有很大的差别：

C. 氯化物作为催化剂要无水，但是绝对无水活性反而不大，甚至不能进行。有些反应还需要把催化剂暴露在空气中吸水几分钟后，才能催化反应的进行。

4. 傅克反应所用的烷基化剂

A. 常用的是氯化物，活泼性次序RCl>RBr>RI

B. 烯类也是很好的烷

傅克反应总结材料

1.

傅克反应的发现：

在这些反应中，以制备芳烃和芳酮是主要的。

2. 傅克反应的反应机理

注意以下三种情形下的反应：

A. 烷基正离子的重排(稳定性：叔>仲>伯)

因此反应中都有异构体产物的出现。如：

B. 烷基取代不会停留在一取代阶段

由于烷基是供电子基团，已取代后芳环上电子云密度增大，使得亲电取代反应更容易进行，所以取代还会继续进行下去，最后可以全部取代。如：

但是有些基团由于位阻关系，只能得到已取代的产物。

如果取代基团是酰基，由于酰基是吸电子基团，使得芳环电子云密度减小，使得亲电取代反应比较困难，反应一步后会停下来，所以傅克酰化合成芳酮更为有用。 C. 定文问题：

下面的例子将让我们更好的去理解定位问题：

3. 傅克反应的催化剂

路易氏酸，强酸，酸酐，酰氯和一些中性化合物和元素等。

特别需要注意以下及点： A.不同催化剂产生不桶产物：

B.不同催化剂产率有很大的差别：

C. 氯化物作为催化剂要无水，但是绝对无水活性反而不大，甚至不能进行。有些反应还需要把催化剂暴露在空气中吸水几分钟后，才能催化反应的进行。

4. 傅克反应所用的烷基化剂

A. 常用的是氯化物，活泼性次序RCl>RBr>RI

B. 烯类也是很好的烷

Digest SOP

有还原烷基化蛋白质消化操作流程

1. 将所选择的胶点用1.5mm切胶笔切下，置于eppendorf (EP) 管或96孔PCR板中,并记录点号及相应的位置；

2. 加50μL DD.H2O 洗两次，10min/次；

3. 加50 mM NH4HCO3/乙腈=1：1溶液50μL，超声脱色5min或37℃脱色20min，吸干；

4. 重复步骤3，直至蓝色褪去；

5. 加乙腈50μL脱水至胶粒完全变白，真空抽干5min； 6. 加10 mM 二硫苏糖醇DTT（10μL 1M DTT，990μL 25mM NH4HCO3配制） 20μL，56℃水浴1hr；（1.54mg/ml）

7. 冷却到室温后，吸干，快速加55 mM 碘代乙酰胺IAM （55μL 1M IAM，945μL 25mM NH4HCO3配制）20μL，置于暗室45min； （10.2mg/ml）

8. 依次用25 mM NH4HCO3、50％乙腈溶液和乙腈洗，乙腈脱水到胶粒完全变白为止，真空抽干5min；

9. 将0.1μg/μL的trypsin酶储液以25 mM NH4HCO3稀释10倍，每EP管加2μL，稍微离心一下，让酶液充分与胶粒接触，4℃或冰上放置30m

Digest SOP

有还原烷基化蛋白质消化操作流程

1. 将所选择的胶点用1.5mm切胶笔切下，置于eppendorf (EP) 管或96孔PCR板中,并记录点号及相应的位置；

2. 加50μL DD.H2O 洗两次，10min/次；

3. 加50 mM NH4HCO3/乙腈=1：1溶液50μL，超声脱色5min或37℃脱色20min，吸干；

4. 重复步骤3，直至蓝色褪去；

5. 加乙腈50μL脱水至胶粒完全变白，真空抽干5min； 6. 加10 mM 二硫苏糖醇DTT（10μL 1M DTT，990μL 25mM NH4HCO3配制） 20μL，56℃水浴1hr；（1.54mg/ml）

7. 冷却到室温后，吸干，快速加55 mM 碘代乙酰胺IAM （55μL 1M IAM，945μL 25mM NH4HCO3配制）20μL，置于暗室45min； （10.2mg/ml）

8. 依次用25 mM NH4HCO3、50％乙腈溶液和乙腈洗，乙腈脱水到胶粒完全变白为止，真空抽干5min；

9. 将0.1μg/μL的trypsin酶储液以25 mM NH4HCO3稀释10倍，每EP管加2μL，稍微离心一下，让酶液充分与胶粒接触，4℃或冰上放置30m

文件编码：CHRP-104-PE-OI－0001－

2011

烷基化装置操作规程

版本／状态：B／1

分发号：

中海石油炼化有限责任公司惠州炼油分公司

2011年01月 01 日发布 2011年01月 01 日实施

编写签字表

签字 时间 名 称 编写人 审校人 审核人

专业会审表

单位 技术中心 指挥中调度专业 专业名称 技术专业 质量专业 签字 时间 心 动设备专业 设备中心 静设备专业 仪表专业 电气专业 安全专业 HSE中心 环保专业 消防专业 职业卫生专业

审核签字表

中心领导 技术中心经理 设备中心经理 HSE中心经理 签字 时间

批准签字表

公司领导 总工程师 签字 时间

惠炼16万吨/年烷基化装置操作规程 第 1 页 共 398 页

目 录

第一章 工艺技术规程 .................................................. 3

第一节 设计依据 .........................

偏三甲苯甲醇烷基化制备均四甲苯的研究

摘要：

对偏三甲苯与甲醇的反应进行了热力学分析，计算了不同温度下的反应焓变和平衡常数；进行了气相色谱柱的筛选和均四甲苯在偏三甲苯中的溶解度测定；在管式反应器内进行了空白实验和催化剂的活性实验。实验结果表明偏三甲苯的转化率大于24%，均四甲苯的选择性大于97.2%。

关键词：均四甲苯，偏三甲苯，烷基化

ALKYLATION OF 1，2，4-TRIMETHYLBENZENE WITH METHANOL

TO FORM 1，2，4，5-TETRAMETHYLBENZENE

Abstract：

The alkylation of 1,2,4-Trimethylbenzene with methanol on HZSM-5 zeolite catalysts was studied. the enthalpy of reaction and equilibrium-constant under different temperature were calculated. gas phase column was choosed and the solubility of 1,2,4,5-Tetr