胆矾中铜的测定硫代硫酸钠和铜的比例

赵县职教中心校本教材

胆矾中硫酸铜含量的测定

一、 实验目的

1、 2、 3、 4、

巩固铜盐中铜的测定方法，并借此测定胆矾中硫酸铜含量 进一步掌握铜盐中铜的测定原理和碘量法的测定方法 熟练掌握Na2S2O3溶液的配制及标定 巩固终点的判断及观察

二、 实验原理

在弱酸性条件下（PH=3～4），Cu2+与过量I-作用生成不溶性的CuI沉淀，同时析出与之计量相当的I2 ：

2Cu2+ + 5I- = 2CuI（沉淀）+ I3-

生成的I2，再用Na2S2O3标准溶液滴定，以淀粉为指示剂，滴定至蓝色恰好褪去为终点。

2S2O32- + I3- = S4O62- + 3I-

这里的I- 既是Cu2+的还原剂和沉淀剂，也是I2的络合剂。

由于CuI沉淀表面会吸附一些I2，使其无法被Na2S2O3滴定，造成终点提前，结果偏低。为此在滴定至临近终点时加入KSCN或NH4SCN ，使CuI转化为溶解度更小的CuSCN：

CuI（沉淀）+ SCN- = CuSCN（沉淀）+I-

而CuSCN不吸附I2，因而消除了由I2被吸附而造成的误差，提高测定结果的准确度。

根据Na2S2O3标准溶液的浓度，消耗的体积，及试样重量，就可以计算出胆矾中硫酸铜含量：

实验四 胆矾中铜的测定(碘量法)

一、实验目的

1.熟习硫代硫酸钠标准溶液的配制与标定。

2.掌握间接碘量法测定胆矾中铜含量的原理和方法。 3.熟悉滴定分析操作中的掩蔽技术。 二、实验原理

－

胆矾(CuSO4·5H2O)中的铜含量常用间接碘量法测定，Cu2+与过量I发生如下反应：

2Cu2 + I

+

-

2CuI↓ + I2

-

I2 + I I3

-

生成的I2用Na2S2O3标准溶液滴定，以淀粉为指示剂，滴定至溶液的蓝色刚好消失即为终点，由此计算出样品中铜的含量。

I2 + 2S2O32- ＝ 2I- + S4O62-

由于CuI沉淀强烈吸附I3，致使分析结果偏低，为了减少CuI沉淀对I3的吸附，可在大部分I2被Na2S2O3溶液滴定后，再加入KSCN，使 CuI(Ksp= 5.06 ×10-12)转化为溶解度更小的CuSCN(Ksp= 4.8 ×10-15)

CuI + SCN- ＝ CuSCN↓+ I-

CuSCN对I3－的吸附较小，因而可提高测定结果的准确度。KSCN只能在接近终点时加入，否则SCN－可能直接还原Cu2+而使结果偏低：

6 Cu2+ + 7SCN－ + 4H2O ＝ 6CuSCN↓+ SO4 + HCN + 7H

为了

实验六 无水硫酸铜中铜含量的测定—间接碘量法

一、预习内容

1、氧化还原滴定法—碘量法

2、碘量法的应用示例——铜合金中铜的测定 二、实验目的

1、熟练掌握Na2S2O3溶液浓度的标定 2、学习间接碘量法测定铜的含量 三、实验原理

在弱酸性介质中，Cu2+与过量的KI生成CuI沉淀，并定量析出I2，用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2，根据标准Na2S2O3溶液的浓度及消耗量可以计算出试样中铜的含量。反应方程式如下：

Cu2++4I-=2CuI↓+I2 I2+2S2O32-=2I-+S4O62- 分析过程：

HNO3 (1) H2SO4 过量KI CuI ↓ Na2S2O3 铜试样——→Cu2+, NO————————→Cu2+———→ I2 ————→I- △ (2)NaOH调至中性 pH=3～4 淀粉

注意：(1)介质的pH=3～4，若pH太高，Cu2+会水解，若pH太低，I-易被空气氧化为I2，并且Cu2+对该氧化反应有催化作用，使测定结果偏高。用NH4HF2调节pH，NH4HF2可分解为HF与F-，形成HF-F-缓冲

1)掌握硫代硫酸钠标准溶液的配制与标定方法;2)掌握碘量法的原理及测定条件。

实验八 硫代硫酸钠标准溶液的配制与标定

一、试验目的

1）掌握硫代硫酸钠标准溶液的配制与标定方法；

2）掌握碘量法的原理及测定条件。

二、原理

硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）一般都有含有少量杂质，如S、Na2SO3、Na2SO4、Na2CO3及NaCl等，同时还容易风化和潮解，因此不能直接配制准区浓度的溶液。

Na2S2O3溶液易受空气及水中CO2、微生物等的作用而分解，为了减少溶液在水中的CO2和杀死水中的微生物，应用新煮沸后冷却的蒸馏水配制溶液并加入少量Na2CO3（浓度为0.02%），以防止Na2S2O3分解。

日光能促进Na2S2O3溶液分解，所以Na2S2O3溶液应贮存在棕色瓶中，放置暗处，经8～14天在标定。长期使用的溶液，应定期标定。 通常用K2Cr2O7作基准物进行标定Na2S2O3溶液的浓度。K2Cr2O7先与KI反应析出I2：

K2Cr2O7+6KI+14HCl=2CrCl3+8KCl+3I2+7H2O

析出的I2再用Na2S2O3标准溶液滴定：

I2+2Na2S2O3=2NaI+ Na2S4O6

这个测定方法是间接碘法的应用。

三、试剂

Na2S2O3&

实验一 0.1mol/L硫代硫酸钠的标定

一、实验目的

1．掌握Na2S2O3标准溶液的配制方法和注意事项； 2．学习使用碘瓶和正确判断淀粉指示剂指示的终点；

3．了解置换碘量法的过程、原理，并掌握用基准物K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液浓度的方法；

4．练习固定重量称量法。

二、实验原理

硫代硫酸钠标准溶液通常用Na2S2O3·5H2O配制，由于Na2S2O3遇酸即迅速分解产生S，配制时若水中含CO2较多，则pH偏低，容易使配制的Na2S2O3变混浊。另外水中若有微生物也能够慢慢分解Na2S2O3。因此，配制Na2S2O3通常用新煮沸放冷的蒸馏水，并先在水中加入少量Na2CO3，然后再把Na2S2O3溶于其中。

标定Na2S2O3溶液的基准物质有KBrO3、KIO3、K2Cr2O7等，以K2Cr2O7最常用。标定时采用置换滴定法，使K2Cr2O7先与过量KI作用，再用欲标定浓度的Na2S2O3溶液滴定析出的I2。

第一步反应为：

Cr2O72- + 14H+ + 6I-3I2 + 2Cr3+ + 7H2O

在酸度较低时此反应完成较慢，若酸度太强又有使KI被空气氧化成I2的危险，因此必须注意酸度的控制并避光放置10分钟，此反应才能定量完

硫代硫酸钠滴定液的配制与标定

一、实验目的

1、掌握Na2S2O3滴定液的配制方法；

2、掌握应用置换碘量法标定Na2S2O3的滴定液方法；

3、学会碘量瓶的使用和以淀粉作指示剂确定滴定终点的的方法。

二、实验原理

标定Na2S2O3采用氧化还原滴定法，即置换滴定法。常用基准物质是K2Cr2O7，反应如下：

K2Cr2O7 +6KI + 7H2SO4→Cr2（SO4+ 4K2SO4+3I2 +7H2O

I2 + 2Na2S2O3 →Na2S4O6+2NaI

由以上反应可知，1molK2Cr2O7 生成3molI2 ，1molI2 与2molNa2S2O3 完全反应，所以1molK2Cr2O7相当于6mol Na2S2O3。

三、实验仪器与试剂

自己写出

四、实验内容

1、0.1mol/L Na2S2O3滴定液的配制

称取NaCO3固体0.1g搅拌溶解

烧杯加200ml纯化水，

搅拌溶解→加

Na2S2O3﹒5H2O

0.5g

纯化水稀释至400ml，贴上标签备用。

2、Na2S2O3滴定液（0.1mol/L）的标定（1）K2Cr2O7基准溶液的配制

精密称取K2Cr2O71.2g（精确到小数点后四位，需称量3份）→小烧杯溶解→ 转至250ml容量瓶定容至刻度，摇匀

→ 25ml移液

实验六胆矾中铜的测定(碘量法)

一、实验目的

1. 熟习硫代硫酸钠标准溶液的配制与标定。 2. 掌握间接碘量法测定胆矾中铜含量的原理和方法。 3. 熟悉滴定分析操作中的掩蔽技术。

二、实验原理

胆矾(CuSO4·5H2O)中的铜含量常用间接碘量法测定，Cu2+与过量I－发生如下反应：

2Cu2+ + I- ? 2CuI↓ + I2 I2 + I- ? I3-

生成的I2 用Na2S2O3 标准溶液滴定，以淀粉为指示剂，滴定至溶液的蓝色刚好消失即为终点，由此计算出样品中铜的含量。 I2 + 2S2O32- ＝ 2I- + S4O62-

由于CuI 沉淀强烈吸附I3－，致使分析结果偏低，为了减少CuI 沉淀对I3-的吸附，可在大部分I2 被Na2S2O3 溶液滴定后，再加入KSCN，使CuI(Ksp= 5.06 ×10-12)转化为溶解度更小的CuSCN(Ksp= 4.8 ×10-15) CuI + SCN- ＝ CuSCN↓+ ICuSCN

对I3－的吸附较小，因而可提高测定结果的难确度。KSCN 只能在接近终点时加入，

否则SCN－可能直接还原Cu2+而使结果偏低：

6 Cu2+ + 7SCN－ + 4H2O ＝ 6CuSCN↓+ SO42-

1．把铝条放入盛有过量稀盐酸的试管中，不影响氢气产生速率的因素是( ) ． A．盐酸的浓度 C．溶液的温度

B．铝条的表面积 D．加少量Na2SO4固体

解析：选D。本题考查了影响化学反应速率的因素。主要 因素是物质自身的性质；外界因素是浓度、温度、压强、催化剂、接触面积等。

2．(2011年镇江高二检测)通过控制或改变反应条件可以加快、减缓甚至阻止反应的进行，使化学反应有利于人类的生存和提高生活质量。下列各图所示的措施中，能加快化学反应速率的是( )

解析：选C。扇子扇煤炉火的目的是增加反应物氧气的浓度，加快煤燃烧的速率。 3．(2011年扬州高二检测)下列说法正确的是( ) A．增加水的浓度或温度可以加快镁跟水的反应速率 B．在高温密闭容器中发生反应CaCO3(s)应速率加快

C．增大H2SO4的浓度，可以加快锌与H2SO4反应制取氢气的速率

2D．在反应S2O23＋2H=== S↓＋SO2↑＋H2O中，增大S2O3或H的浓度可以加快硫析出

－

＋

－

＋

CaO(s)＋CO2(g)，增加CaCO3浓度可以使反

的速率

解析：选D。A项，水是纯液体，浓度可视为定值，而升高水的温度则可以加快Mg与H2O的反应速率。B项，CaC

维普资讯

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0 1 o L硫代硫酸钠滴定液标定方法的对比改进 .m l/

o 1 ot代硫酸钠 ( aso )定液的标定， .m l L硫 N 22 3滴

l 0分钟。根据文献…,者拟定了以碘酸钾为基笔准，酸后不放置的方法，标定方法进行了适当改加对进。为了证实其方法对测定结果的影响，笔者进行了加酸后放置与不放置的对比实验，结果见表 2。表 2加酸后放置与不放置浓度测定结果 (=5 n )

《中国药典》95 19年版及以前各版均规定在配制后放置 1个月后过滤再行标定，以重铬酸钾为基准。

该方法消耗酸液多，总体积在 30 l 5m以上，而且配制至标定放置时间过长，这无疑给实际工作带来一些不使。为了寻找准确、便的方法，经查阅美国简药典 XⅪ版所附标定方法进行比较，探讨了较满意

的方法，同时，对该滴定液的稳定性进行了考察。 1仪器与试药 P S一 C型数字式酸度计 ( H 3上海雷磁仪器厂生产)硫代硫酸钠、无水碳酸钠、碘化钾、硫酸、 可溶性淀粉等均为分析纯，重铬酸钾、碘酸钾等为基准试

标 准 操 作 规 程

STANDARD OPERATION PROCEDURE

编号 版本号 编制部门 审核部门 审核部门 批准 颁发部门 QC QC经理 QA经理 质量副总经理 质量保证部 SOP-02-QC-014 0.0 题目 生效日期 签名/日期 签名/日期 签名/日期 签名/日期 分发部门 硫代硫酸钠滴定液配制与标定标准操作规程 2015年12月1日 QC 1目的：规范硫代硫酸钠滴定液配制与标定的操作程序，使其操作过程规范化，避免人为错误。

2适用范围：适用于硫代硫酸钠滴定液配制与标定的标准操作。 3责任：QC人员对本SOP实施负责。 4内容

4.1.名称：硫代硫酸钠滴定液 4.2分子式、分子量：Na2S2O3?5H2O

12.41g→1000ml 4.3.配制浓度 0.1mol/L 或 0.05 mol/L 4.4.所用仪器

电子天平、恒温电热干燥箱、容量瓶（100ml）、称量瓶、碘瓶（500ml）、量杯（1000ml）、烧杯（100ml）、碱式滴定管（50ml）、移液管、棕色试剂瓶 4.5.试药

基准重铬酸钾 碘化钾

稀硫酸（取硫酸57mL，加水稀释