沉淀滴定法是以( )为基础的滴定分析法

第八章 沉淀滴定法 一、莫尔（Mohr）法

1. 莫尔法测定Cl- 采用滴定剂及滴定方式是 ( ) (A) 用Hg2+盐直接滴定 (B)用AgNO3直接滴定 (C)用AgNO3沉淀后，返滴定 (D)用Pb2+盐沉淀后，返滴定

2. 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是 ( ) (A) FeCl3 (B) BaCl2 (C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO4

3. 用莫尔法测定Cl-的含量时,酸度过高,将使（ ）,碱性太强,将生成（ ）。

4．关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（ ） （A）指示剂K2CrO4的量越少越好 （B）滴定应在弱酸性介质中进行

（C）本法可测定Cl—和Br—，但不能测定I—或SCN— （D）莫尔法的选择性较强 二、佛尔哈德(Volhard)法

5．（ ）佛尔哈德法是以NH4CNS为标准滴定溶液，铁铵矾为指示剂，在稀硝酸溶液中进行滴定。

6. 佛尔哈德法测定A

第五章 重量分析法和沉淀滴定法

例5-1 已知室温下，250mL水中能溶解CaF23.70?10?3g，求该温度下CaF2的Ksp。(MrCaF2?78.08)

解 CaF2(s)Ca2??2F?

若CaF2溶解度为s，Ca2??s,F??2s，根据溶度积规则，Ksp?Ca根据题目，在1升水中CaF2的溶解度为

?????2???F?，

?23.7?10?3?1000?1.90?10?4mol?L?1

78.08?250即

?Ca??s?1.90?102??4mol?L?1

?F??2s?2?1.90?10??4?3.80?10?4mol?L?1

则

Ksp?Ca2?F?????2?1.90?10?4?(3.80?10?4)2?2.74?10?11

【分析】这是一道基本概念题。在沉淀溶解平衡中，一般由溶度积公式求解得出的溶解度的单位是mol?L，而在很多情况下，溶解度常常用每100g溶液中含溶质的克数来表示，要注意通过相对分子质量以及体积将溶解度换算成为以mol?L表示的浓度，再进行计算。

例5-2 已知室温下，Ag2CrO4的溶度积是1.1?10度s(g?L?1)。(Ksp(Ag2CrO4)?2.0?10?12?12?1?1，求Ag2

沉淀滴定法和重量分析法

一、 选择题（其中1~12题为单选，13~20题为多选）

?1．用重量法测定As2O3的含量时，将As2O3在碱性溶液中转变为AsO34，

并沉淀为Ag3AsO4，随后在HNO3介质中转变为AgCl沉淀，并以AgCl称量。其换算因数为（ ）

A. As2O3/6AgCl； B. 2As2O3/3AgCl； C. As2O3/AgCl； D. 3AgCl/ 6As2O3

2．在重量分析中，洗涤无定型沉淀的洗涤液应是（ ）

A. 冷水 B. 含沉淀剂的稀溶液 C. 热的电解质溶液 D. 热水

4．Ra2+与Ba2+的离子结构相似。因此可以利用BaSO4沉淀从溶液中富集微量Ra2+，这种富集方式是利用了（ ）

A. 混晶共沉淀 B. 包夹共沉淀 C. 表面吸附共沉淀 D. 固体萃取共沉淀 5．在法扬司法测Cl?，常加入糊精，其作用是（ ） A.掩蔽干扰离子

B. 防止AgCl凝聚

D. 防止AgCl感光

C.防止AgCl沉淀转化

6．重量分析中，当杂质在沉淀过程中以混晶形式进入沉淀时，主要是由于（ ）

一、选择题

1 用莫尔法中测定水样中Cl离子的含量，如果水样中有NH3?H2O存在，则需控制pH6.5～7.2，这是为了（C）

A. 增加AgCl的溶解度 B. 防止Ag2O沉淀发生 C. 抑制配位反应发生 D. 增强配合物的稳定性

2 莫尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH在6.5～10范围内，若酸度过高，则（B） A. AgCl沉淀不完全 B. Ag2CrO4沉淀不易形成 C. AgCl沉淀易胶溶 D. AgCl吸附Cl-增强

3 莫尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH6.5～10.0范围内，若pH过高，则（D） A. AgCl沉淀溶解 B. Ag2CrO4沉淀减少 C. AgCl沉淀完全 D. 形成Ag2O沉淀 4 用佛尔哈德法测定Cl离子时，采用的指示剂是（A）

A. 铁铵矾 B. 铬酸钾 C. 甲基橙 D. 荧光黄 5 以某吸附指示剂(pKa=4.0)作银量法的指示

第七章重量分析法 填空题

1.溶液PH测定时，常用为参比电极，为指示电极。

2.铬酸钾法测定NH4CL时，若PH＞7.5，会引起Ag(NH3)2+的形成，使测定结果偏 。

3. 发扬司法测定CL-时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护 ，减少凝聚，增加。

4. 沉淀滴定法中，铁铵钒指示剂法测定CL-时，为保护AgCL沉淀不被溶解，需加入试剂。 5. 重量分析法中，一般同离子效应将使沉淀溶解度；酸效应会使沉淀溶解度；配位效应会使沉淀溶解度。

6. 铁铵钒指示剂法即可直接用于测定离子，又可间接用于测定各种 离子。

7. AgCL在0.01mol/LHCL 溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，这是

效应起主要作用；若CL-浓度增大到0.5 mol/L，则AgCL的溶解度超过纯水中的溶解度，又是效应其主要作用。

8. 影响沉淀纯度的主要因素是和。在晶形沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响晶形外，还会发生现象，使分析结果。

9.均相沉淀法是利用在溶液中而产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中缓慢而均匀地析出，这种方法避免了现象，从而获得大颗粒的纯净晶形沉淀。 10、沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是。 11、沉淀滴定法中摩尔法滴定

分析化学,沉淀滴定法

第7章 沉淀滴定法 及 重 量 分 析 Precipitation titrations and gravimetry

分析化学,沉淀滴定法

目 录第一节 概述第二节 沉淀的溶解度及其影响因素 第三节 沉淀滴定法 第四节 沉淀滴定法应用 第五节 重量分析法 第六节 重量分析法应用

分析化学,沉淀滴定法

1

分析化学,沉淀滴定法

第一节 概

述

银量法Ag X AgX -

分析化学,沉淀滴定法

沉淀滴定法的条件： (1)反应的完全程度高，反应迅速、定量 (2)沉淀的组成恒定、溶解度小，不易发生共沉淀 (3)有适当的指示终点的方法 (4)沉淀的吸附现象不能影响终点的确定

二、重量分析法概述 (gravimetric analysis)以沉淀反应为基础的分析方法

丁二酮肟试剂与Ni2+形 成鲜红色沉淀

分析化学,沉淀滴定法

分类及方法特点通过称量被测组分的质量来确定被测组分百分含 量的分析方法

分类气化法(挥发法)——利用物质的挥发性不同 沉淀法——利用沉淀反应 电解法——利用电解的原理，用电子作沉淀 剂，被测金属离子在电极上析出。

特点准确度高，但是费时，繁琐，不适合微量组分

分析化学,沉淀滴定法

2

分析化学,沉淀滴定法

一、溶解度与溶度积难溶化合物MA

第七章 重量分析法和沉淀滴定法7.1 沉淀 溶解平衡 沉淀-溶解平衡 7.2 溶度积规则及其应用(重点掌握) 溶度积规则及其应用(重点掌握) 重点掌握 7.3 重量分析法简述 7.4 沉淀滴定法 重点掌握) 沉淀滴定法(重点掌握 重点掌握

§7-1 沉淀-溶解平衡 沉淀一、溶度积常数

A g C l ( s ) 沉淀 A g + ( a q ) + C l ( a q ) 溶解

由化学平衡定律，平衡常数为： 由化学平衡定律，平衡常数为：

[ Ag + ][Cl ] Θ K = [ AgCl ]

K = [ Ag ][Cl ]溶度积常数 溶度积) (溶度积)反映了物质的溶解能力。 反映了物质的溶解能力。 温度的变化而变化 与溶液的浓度无关 而变化， 浓度无关。 随温度的变化而变化，与溶液的浓度无关。

Θ sp

+

对任意难溶强电解质Am Bn来说在一定温度下，其饱和溶液的沉淀 溶解平衡为 溶解平衡为： 在一定温度下，其饱和溶液的沉淀-溶解平衡为：

Am Bn ( s ) mA (aq) + nB (aq )

n+

m

K ( Am Bn ) = [ A ] [ B ]KΘ sp

Θ sp

n+ m

m n

仅适用于难溶强电解质的饱和溶液， 对中等

第七章 重量分析法及沉淀滴定法

（4 学时）

【本章重点】：

1银量法的基本原理

2.指示剂的使用条件与指示终点的方法

3沉淀滴定法中的常用基准物质和滴定液的配制和标定

4沉淀滴定法测定无机卤化物，有机卤化物和有机碱氢卤酸盐的含量方法 重量分析法 一、选择题

1 重量分析中，若待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近，在沉淀过程中往往形成（C）

A. 表面吸附 B. 吸留与包藏 C. 混晶 D. 后沉淀 2 下列说法中违背了晶形沉淀条件的是（B）

A. 沉淀应在热溶液中进行 B. 沉淀应在浓的溶液中进行 C. 应在不断搅拌下慢慢滴加沉淀剂 D. 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 3 在重量分析中对无定形沉淀洗涤时，洗涤液应选择（B）

A. 冷水 B. 热的电解质浓溶液 C. 沉淀剂稀溶液 D. 有机溶剂 4 下列说法中违背了无定形沉淀条件的是（D）

A. 沉淀可在浓溶液中进行 B. 沉淀应在不断搅拌下进行 C. 沉淀在热溶液中进行 D. 在沉

第七章 重量分析法和沉淀滴定法7.1 沉淀 溶解平衡 沉淀-溶解平衡 7.2 溶度积规则及其应用(重点掌握) 溶度积规则及其应用(重点掌握) 重点掌握 7.3 重量分析法简述 7.4 沉淀滴定法 重点掌握) 沉淀滴定法(重点掌握 重点掌握

§7-1 沉淀-溶解平衡 沉淀一、溶度积常数

A g C l ( s ) 沉淀 A g + ( a q ) + C l ( a q ) 溶解

由化学平衡定律，平衡常数为： 由化学平衡定律，平衡常数为：

[ Ag + ][Cl ] Θ K = [ AgCl ]

K = [ Ag ][Cl ]溶度积常数 溶度积) (溶度积)反映了物质的溶解能力。 反映了物质的溶解能力。 温度的变化而变化 与溶液的浓度无关 而变化， 浓度无关。 随温度的变化而变化，与溶液的浓度无关。

Θ sp

+

对任意难溶强电解质Am Bn来说在一定温度下，其饱和溶液的沉淀 溶解平衡为 溶解平衡为： 在一定温度下，其饱和溶液的沉淀-溶解平衡为：

Am Bn ( s ) mA (aq) + nB (aq )

n+

m

K ( Am Bn ) = [ A ] [ B ]KΘ sp

Θ sp

n+ m

m n

仅适用于难溶强电解质的饱和溶液， 对中等

实验三、 水中氯离子的测定（沉淀滴定法和电位滴定法）

1．沉淀滴定法

此法依据《水质氯化物的测定 硝酸银滴定法》（GB 11896-89） 一、实验目的和要求

学习银量法测定氯含量的原理和方法； 掌握AgNO3标准溶液的配制和标定方法。 二、实验原理

在中性至弱碱性范围内(pH6.5—10.5)，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀出来后，然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉淀，产生砖红色，指示滴定终点到达。该沉淀滴定的反应如下：

Ag＋Cl—→AgCl↓

＋

2Ag＋CrO4→Ag2CrO4↓(砖红色)

三、实验仪器和设备 （1）锥形瓶，250mL； （2）滴定管，25mL，棕色； （3）移液管，10mL，25mL，50mL； （4）容量瓶，100mL，1000mL。 四、实验试剂和材料

分析中仅使用分析纯试制及蒸馏水或去离子水。

（1） 氯化钠标准溶液，C(NaCl)＝0.0141mol／L，相当于500mg／L氯化物含量：将氯化钠(NaCl)置于瓷坩埚内，在105℃下烘干2h。在干燥器中冷却后称取8.2400g，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1000mL。用移液管吸取