胶粘剂中游离甲醛含量测定原理

胶粘剂中游离甲醛测定

一.检测依据

《室内装饰装修材料胶粘剂中有害物质限量》GB 18583-2001 二.仪器设备

蒸馏装置：500mL蒸馏瓶，直形冷凝管，馏分接收器皿 容量瓶：250mL，200mL，25mL 移液管：1mL，2mL，5mL，10mL 水浴锅；

天平：精确至0.0001g 碘量瓶 三.试验试剂

乙酸铵 冰乙酸

乙酰丙酮溶液：0.25%（体积分数），称取乙酸铵25mL，加50mL水溶解，加3mL冰乙酸和0.25mL乙酰丙酮试剂，移入100mL容量瓶中，稀释至刻度，调整pH=6.0，此溶液在2℃-5℃下保存，可稳定一个月 。

盐酸溶液1+5（V+V） 氢氧化钠溶液：30g/100mL 甲醛：浓度约37% 淀粉指示剂（1.0%）：称取1g淀粉，加入10mL蒸馏水，搅拌下注入100mL沸水，在微沸2min，放置待用（使用前配置）。

硫代硫酸钠标准溶液（0.1 mol/L）称取26g硫代硫酸钠放于500mL烧杯中，加入新煮沸而冷却的蒸馏水至完全溶解后，加入0.05g碳酸钠（防止分解）及0.01g碘（防止发霉），然后再用新煮沸并冷却的蒸馏水定容至1000mL，盛于棕色细口瓶中，摇匀，放8～10天后再标定。

标定：称取在120℃下烘至恒重的重铬酸钾m（0

实验一 聚乙烯醇缩甲醛胶粘剂的制备

聚乙烯醇缩甲醛胶粘剂由于其价格低廉、性能良好、生产工艺简单，在日常生活生产和生活中被大量使用。近年来，为了适应市场需求人们对其进行了大量的改性研究，无论在合成工艺上还是在胶液的性能方面都有显著的提高。 一、实验目的：

1、了解聚合物化学反应的特点

2、掌握聚乙烯醇缩甲醛的制备原理和方法

3、熟悉有机实验仪器的使用方法，了解粘合剂的制备、使用和性能 二、实验原理：

三、实验试剂及仪器

聚乙烯醇1750（工业品），甲醛（36％水溶液），尿素，稀盐酸，10%氢氧化钠溶液，机械搅拌器，温度计（0~100℃），250mL三口瓶，电热套，100mL量筒，5mL量筒，pH试纸 四、实验步骤

(1) 将适量125mL去离子水加入250mL三口瓶中，然后加入11g聚乙烯醇1750； (2) 开动搅拌器不断搅拌，同时使温度升高到90~95℃，使聚乙烯醇完全溶解； (3) 滴加适量稀盐酸，调节溶液pH值为2.0~2.5；

(4) 降温至90℃，分三批加入4mL甲醛，约30分钟内加完，继续反应当溶液出现浑浊时，达反应终点：

(5) 冷却降温至70℃，加入10%氢氧化钠调节溶液的pH值为7； (6) 向三口烧瓶中加入0.6g尿素，

1前言 目前，胶粘剂的应用已浸透到国民经济的各个领域中，在很多场合下，胶粘剂能有效

地代替焊接、铆接、螺接和其它机械联接，为各生产战线简化工艺、节约能源、降低成本、提高经济效益提供了有效途径。随着科学技术的飞速发展，对胶粘剂的性能及粘接技术提出了越来越高的要求。因不同材料具有不同的界面性能，在粘接过程中为了在胶粘剂和被粘物表面之间获得一坚固的粘接界面层，常利用含有反应性基团的偶联剂与被粘物固体表面形成化学键来实现。可以用作偶联剂的物质有有机硅烷类、钛酸酯类、磷酸酯类以及某些有机酸等，其中又以硅烷偶联剂的应用最为熟。 (www.PolymerCN.net|NO.7435)

主体部分

硅烷偶联剂是能同时与极性物质和非极性物质产生一定结合力的化合物，其特点是分子中同时具有极性和非极性部分，可用通式表示为Y(CH2)nSiX3，其中Y表示烷基、苯基以及乙烯基、环氧基、氨基、巯基等有机官能团，常与胶粘剂基体树脂中的有机官能团发生化学结合；X表示氯基、甲氧基、乙氧基等，这些基团易水解成硅醇而与无机物质(玻璃、硅石、金属、粘土等)表面的氧化物或羟基反应，生成稳定的硅氧键。因此，通过使用硅烷偶联剂，可在无机物质和有机物质的界面之间架起“分子桥”，把两种性质完全

聚氨酯胶粘剂发展近况

1、 前言

聚氨酯素以其卓越的低温柔韧性、高断裂伸长率、高剥离强度和耐磨性以及对多种基材的粘接适应性等著称，发展较快，年均增长率约为3%以上。按伦敦IAL咨询公司公布的数据，2000年全球聚氨酯胶粘剂生产量超过52.5万t［1］。

2、发展趋势

在环保、健康和安全诸因素驱动下，聚氨酯胶粘剂与其他胶粘剂一样正向无溶剂、水基和反应性热熔型等环境友好高性能方向发展，以逐步替代VOC高、具毒的品类。但因溶剂型聚氨酯胶粘剂尚有一些性能优于其他品类，故仍在某些领域继续采用，如在制鞋行业，溶剂型 聚氨酯胶粘剂对皮革等多种鞋材的粘接强度高，其粘接件的耐久性强；在干法复合薄膜工艺中，溶剂型聚氨酯胶粘剂对薄膜的润湿性好，因此迄今尚大量采用。在发展中国家用量更多。但其所用溶剂必须是低毒、对大气低污染性，且设有回收装置；胶粘剂必须含有高固体质量分数，以减少有毒溶剂兔逸入空气。双组分聚氨酯胶粘剂的固化剂多为加成型多异氰酸酯，其游离异氰酸酯质量分数低于0.5%，今分别从剂型和应用角度，重点阐释某些聚氨酯胶粘剂发展近况。

3、水基胶粘剂

水基聚氨酯（APU）是将聚氨酯细粒分散于连续水相中形成的二元胶体，它是由P.Schlack于1942年首先开发成功的。初始将其

+ 胶粘剂实验 前言

胶粘剂实验是胶粘剂课的重要教学环节和实践环节。通过胶粘剂合成和胶粘剂检验方法的实验，可以训练学生进行胶粘剂实验的基本技能，培养学生从事胶粘剂科学实验和解决实际问题的能力，也有利于培养学生理论联系实际的作风，实事求是、严格认真的科学态度与良好的工作习惯。

在重编实验讲义的时候，有几点需说明一下。1.树脂合成实验来源于生产配方，但为了在3~4小时内完成实验，对生产工艺作了适当修改。2.胶粘剂检验方法以国家颁布的标准方法为准。在粘度测定中，我们介绍了几种方法。这是因为，作为树脂技术指标的粘度指标，必须用国颁标准方法测定，但作为生产控制，工厂可以采用不同的方法进行粘度测定。为了估算不同粘度的换算关系，附录中增补了粘度换算表。

为了保证实验顺利进行，学生必须做到以下几点： 1.

实验前，必须按教师的安排认真阅读实验讲义中的有关内容和指定的参考资料，写出预习报告。 2.

实验室中应保持清洁、安静和良好的秩序。实验过程要思想集中，认真操作，不得擅自离开。要养成及时记录的习惯，凡观察到的现象，有关的重量、体积、温度、时间及测试数据等，都应立即如实地写在记录本中。 3.

尊重教师指导，注意安全，

双组分聚氨酯胶粘剂概述

双组分聚氨酯胶粘剂是聚氨酯胶粘剂中最重要的一个大类，用途广，用量大。通常由甲、乙两个组分组成，两个组

分是分开包装的，使用前按一定比例配制即可。甲组分(主剂)为羟基组分，乙组分(固化剂)为含游离异氰酸酯基团的组

分。也有的主剂为端基NCO的聚氨酯预聚体，固化剂为低分子量多元醇或多元胺，甲组分和乙组分按一定比例混合生成

聚氨酯树脂。

双组分聚氨酯胶粘剂具有以下特点。

(1)属反应性的胶粘剂在两个组分混合后，发生交联反应，产生固化产物。

(2)制备时，可以调节两组分的原料组成和分子量，使之在室温下有合适的粘度，可制成高固含量或无溶剂双组分

胶粘剂。

(3)通常可室温固化，通过选择制备胶粘剂的原料或加入催化剂可凋节固化速度。一般，双组分聚氨酯胶粘剂有较

大的初粘合力，叫加热固化，其最终粘合强度比单组分胶粘剂大，可以满足结构胶粘剂的要求。

(4)两个组分的用量可在一定范围内调节，一般存在着一定容忍度。两组分的NCO／OH摩尔比在一般情况下大于或

等于l，当固化时，一部分NCO基团参与胶的固化反应，产生化学粘合力，多余的NC0基团在加热固化时，还可产生脲

基甲酸酯、缩二脲等，增加交联度，提高了胶层的内聚强度和耐热性。对

本文详细介绍了环氧树脂胶粘剂的相关研究进展以及一些环氧树脂双组份胶粘剂的性能改进方式

$/ 5S4X**OSR24ZR2Z6:(+![(/"""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""

环氧树脂胶粘剂近展

张在新

（上海市合成树脂研究所，上海市!""!#$）

!

摘要：综述了近年来环氧胶粘剂的世界主要市场和技术动向，如室温固化、低温快速

环保PP胶水，环保ABS胶粘剂，环保PC透明胶水，环保亚克力专用胶水...... 景宏 ? 不处理瞬干硅胶水 H-1206 一 【应用范围 】

H-1206 广泛应用于硅胶与硅胶（硅橡胶，矽胶，Silicone)之间的粘接;橡胶（三元乙丙橡胶；NBR

种金属之间粘接如(铁、不锈钢、铝合金、磁铁、锌合金、铜、电镀五金制品)等。

橡胶;天然橡胶;丁晴

橡等);各种塑料之间粘接如（PP,ABS、PVC、PS、PC、PU、SED(B)S、TPR/PMMA、HIPS、PA、EVA、PET、PBT）等塑料;硅胶与各

二 【产品特点】

H-1206不处理粘硅胶胶水主要特点：硅胶无需处理，可直接粘合；固化速度快，适用于需要快速粘合的硅胶与硅胶、硅胶与塑料、金属、竹木、纸、陶瓷等材质粘接； 粘接后硅胶材料可达到撕烂硅胶不脱胶（两粘接面溶为一体）的效果.抗拉力，耐老化，防水，耐油，透明度高，操作方便，低白化，环保无毒等特性，产品符合国际环保标准，通过欧盟ROHS标准和SGS检测。

景宏 ? H-1508硅胶粘合剂

一 【产品简述】

景宏H-1508软质硅胶胶水适用：硅胶与塑胶（如A

维普资讯

20 02年第 1 O期

聚氨酯信息

5 1

咖

伽

。。∞

复合用胶粘剂的发展趋向复合薄膜胶粘剂有三个方向的发展趋势。( )发高固体含量、 1开低粘度胶液以前的双组分聚氨酯胶粘剂，主剂的固体含量其

i述综 le _ - Ho - _。 cox》。。og oo c

聚氨酯反应性热熔胶粘剂进展近年来聚氨酯反应热熔胶粘剂上市的商品很多，目前聚氨酯反应热溶胶粘剂一般以聚酯型端 NC O聚氨酯预聚物为主成分，以适当的增粘树脂、化配软

是 3%或 5%,在已提高到 7%或 8%, 5 0现 5 0固化

剂的固体含量也由原来的 7%提高到 8%以上。 5 O 这里有一个问题必须引起注意，那就是固体含量

提高、粘度降低了以后，粘剂的初粘力不应降低。胶一

般说来，子量低了，同样固体含量的情况下，分在粘

剂、定剂、化剂、稳催填料等成分。近来报道的聚氨酯反应性热熔胶粘剂配方除主要为聚酯型 MDI聚体为主成分外，有以聚醚一预还聚酯混合型预聚体为主成分，至研究全由聚醚型预甚聚体为主成分的聚氨酯反应热熔胶粘剂。聚醚型聚氨酯反应热熔胶粘剂具有融熔粘度低、体粘度稳定熔

度是比分子量大的要低。但分子量低了以后，粘剂胶

的内聚力不大，刚复合好后未熟化、粘剂没有交联胶固化时，粘接力也就

资料来源：中国艾力特http://www.77cn.com.cn专注研制生产快干胶、UV胶、结构胶、厌氧胶等胶粘剂。

环氧树脂结构胶粘剂如何分类?

环氧树脂结构胶粘剂作为结构胶中最主要也是最聘靠的产品，随着建筑安全要求的提高重要性越来越为人所知。"神六"发射后，航天器上使用的国产环氧树脂结构胶粘剂又形起国内外高度关注，提供这种材料中国艾力特近期接到大量这方面电话，该厂专家就环氧树脂结构胶的分类等内容以回答中国环氧树脂行业在线记者，并以此作为统一答复。

这位专家表示，"神六"飞船的座舱、地板、天线、太阳能电池、仪器舱等重要部位，必须在承受超强高、低温变化和强冲击力的巨大考验后依然紧紧粘连在一起。实现这一要求需求使用性能极好的结构胶粘剂，环氧树脂胶是公认的最佳也是主导使用的结构胶粘剂。环氧树脂本身就是胶粘剂，在应用过程中按工艺及应用要求与环氧固化剂反应，即可完成固化、实现胶粘功能。蓝星新材料无锡树脂厂是我国历次航天发射专用材料提供者，提供的特制环氧树脂性能过硬，它紧密地把飞船各部位的结构粘接在一起，发挥了不可替代的作用。关于航天环氧树脂结构胶粘剂的配方、试验环境、基料品种等都属保密。

他说，环氧树脂结构胶粘剂是指胶