金属氧化物催化剂的研究进展

杭州化工

银催化剂研究进展上唐永良‘万惠霖,

中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院上海,

厦门大学化学化工学院化学系福建厦门,

摘要综述了银催化剂的发展历史催化作用机理制备方法助催化剂载体研究进展并对用于,

、

、

、

、

乙

烯环氧化反应的银催化剂在不同时期的发展状况宏观及微观催化作用机理从原料到催化剂成品的制备过程数十种金属及非金属助催剂的助催作用载体结构及添加组份的改进等方面的最新研、、

、

、

究成果作了阐述

。

关键词银催化剂催化作用机理制备助催剂载体

银催化剂发展概述银催化剂的发展历史

催化剂中的含量等是银催化剂研究的重要组成部分提出催化作用概念后,

。

数十年的研究表明助催剂的添加是改进银,

催化剂性能最有效的途径错等。

。

其他可用作助催剂的、

自从

年。,

金属有贵金属以及金属铂铝钨锰钻徕镍,,,

、

、

、

、

、

、

催化学不断获得发展反应催化剂的是,

最早用银作为乙烯环氧化

助催剂的含量对乙烯环氧化的反应速度影,,

其时是

‘年「〕

。

在此,

响较大助催剂含量须严格控制适度少量可提

之前的研究者用多种组份作为乙烯环氧化反应的

高催化剂的活性加快乙烯环氧化的反应速度助催剂过量则取毒物作用使催化剂活性下降或失,

催化剂唯有银对乙烯环氧化的催化效果最佳至今银仍是乙烯环氧化反应催化剂中的主要组份,

。

茂金属催化剂的研究进展及发展趋势

近几年出现了一种新型聚合催化剂，称为茂金属催化剂，应用此催化剂可以生产出具有新物理性能的塑料。茂金属聚烯烃就是以茂金属配位化合物为催化剂，进行烯烃聚合反应所制的的聚合物。茂金属聚合物加工性能好、强度高、刚性和透明性好，耐温，耐化学药品等方面的性能得到了显著的改善,许多用传统催化剂难以合成的材料，在采用茂金属催化技术后变得容易进行。在烯烃聚合物合成中茂金属催化剂正在替代传统催化剂。茂金属催化剂在全球增长非常迅速，具有广阔的应用和市场前景。

一、 茂金属催化剂简介

茂金属催化剂是由过渡金属锆(Zr)(也可是钛等)与两个环戊二烯基或环戊二烯取代基及两个氯原子(也可是甲基等)形成的有机金属络合物和助催化剂甲基铝氧烷(MAO,Methylalummoxane)组成的。其中具有环戊二烯基的有机金属络合物亦称茂金属化合物(Metallocene),中文称环戊二烯。

金属催化剂一般由有机金属络合物、助催化剂、载体三个组分组成。在溶液聚合中不需要载体，有机金属络合物是由过渡金属与各种有机物取代基相结合构成的，其占催化剂的质量分数为1%-2%。助催化剂通常为铝氧化物和氟化有机

《材料科学进展》

姓名：班级：学号：课程论文

叶时迁 材研1505班 1049721500095

氧化物热电材料及其研究进展

摘要：氧化物热电材料相比传统半导体热电材料有着独特的优势，是一种潜在的功能材料。介绍了氧化物热电材料的特点、评价指标及分类。以层状钴化物和非层状钴化物为例详细介绍了氧化物热电材料研究进展，指出了存在的问题并提出了解决方案，对氧化物热电材料发展前景做了展望。

关键词：功能材料；氧化物热电材料；层状钴化物；

热电材料是利用热电效应实现热能和电能互相转换的新型功能材料。热电效应主要有三种，包括Seebeck效应、Peltier效应和Thomson效应，利用材料的Seebeck效应可实现工业废热、体热、地热等一切热能转换成电能，而利用材料的Peltier效应可实现热电制冷[1]。这种材料在实现热电转换的过程中无噪声、无污染，而且使用寿命长、性能可靠，在能源行业有望得到广泛应用。热电材料的转换效率通常采用无量纲值ZT=TS2σ/λ来衡量，其中Z是热电优值系数，T是绝对温度，S为Seebeck系数，σ为电导率，λ为热导率。高性能的热电材料必须同时具备高Seebeck系数、高电导率和低热导率等特性。目前，热电材

钴系催化剂活化过硫酸盐研究进展

摘要：近年来，基于硫酸根自由基的高级氧化技术受到了广泛关注，而钴系催化剂活化过硫酸盐产生·S04-被认为是最高效的方法。钴系催化剂包括钴离子、钴氧化物、钴铁氧体、负载型钴系催化剂等。本文阐述了它们作为催化剂活化过硫酸盐处理难降解有机废水的反应机理、特点、存在的主要问题及其影响因素，同时展望了基于硫酸根自由基的高级氧化法的发展前景。 关键词：硫酸根自由基; 钴系催化剂; 过硫酸盐；均相催化；非均相催化

1 前言

随着我国经济的不断发展，进入水体的化学合成有机物的数量种类急剧增加，造成水资源严重污染，水环境质量急剧下降。去除有机污染物的常用方法为生物处理。然而，对于那些可生化性差且有毒、难生物降解的有机物，采用常规的物理、化学、生物方法难以满足净化处理在技术和经济上的要求，这类废水的处理技术成为研究的热点。随着研究的深入，高级氧化技术应运而生并有了显著进展。目前，活化过硫酸盐的高级氧化技术，因其可以产生具有强氧化性的·S04-，并能够在酸性、中性或弱碱性pH范围降解有机污染物而受到国内外学者的广泛关注。

2活化过硫酸盐高级氧化新技术

传统的高级氧化还原技术是以·OH为主要活性物种降解污染物的，基于硫酸根自由基·S0

甲醇羰基化合成乙酸催化剂的研究进展

乙酸是重要的环境友好的有机酸，在有机化学工业中的地位与无机化学工业中的硫酸一样，乙酸作为一种重要的基础有机化工原料被广泛用于纤维、增塑剂、造漆、粘合剂、共聚树脂以及制药、染料、食品、金属加工和精细有机化学品的合成等多种工业领域，是近几年世界上发展较快的一种重要有机化工产品。

工业上，合成乙酸的起始原料最初是粮食，然后转向矿石、木材、石油、煤炭和天然气。目前世界上生产乙酸采用的方法有乙醛氧化法、丁烷和轻质油氧化法以及甲醇羰基化法。其中低压甲醇羰基化法是60年代开发出的最先进的方法，采用此方法生产的乙酸总产量现已占世界乙酸总产量的64%以上。

由于羰基化合成乙酸的反应活化能非常高，必须在催化剂作用下才能实现。羰基化法生产乙酸的核心课题一直是高性能的催化体系及其相应工艺技术的开发。 1 甲醇羰基化合成法

很早以来就对甲醇羰基化合成法生产乙酸工艺进行研究，但在初期一直采用三氟化硼、磷酸等催化剂。使用这些催化剂时，反应压力为71MPa，温度在300℃以上，反应条件十分苛刻，并存在腐蚀问题，且选择性也很低。

1941年，雷珀等在卤素的存在下，以金属(铁、钴、镍等)羰基化合物为催化剂，使反应条件变得明显缓和。 1.1

碳酸二甲酯合成相关资料

化 工 进 展

2007年第26卷第11期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS

·1569·

甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展

任 军，李 忠，周 媛，邢燕玲，谢克昌

（太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室，山西 太原 030024）

摘 要：介绍和比较了甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯各类催化剂的结构特点及其催化性能，认为选择无Cl

Ⅰ

的活性组分可以从根本上解决现有催化剂存在的失活和设备腐蚀问题，是新一代催化剂的发展方向；基于Cu活

性位特征进行催化剂设计与制备，有效控制活性位的数量、分布和落位，提高分散均匀度，进而调节催化剂的化学表面结构可望获得理想的催化性能。

关键词：甲醇；氧化羰基化；液相泥浆法；碳酸二甲酯

中图分类号：O 643.3；TQ 426.94 文献标识码：A 文章编号：1000–6613（2007）11–1569–06

Advances in the synthesis of dimethyl carbonate by methanol oxidative

carbony

二元酸酯的合成

综述专论

化工科技，（：2005，136）43!45

SCIENCE&TECHNOLOGYINCHEMICALINDUSTRY

!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!

合成己二酸二丁酯的催化剂研究进展"

吴顺红1，杨水金2

（湖北黄石435002；湖北黄石435002）1.黄石三中，2.湖北师范学院化学与环境工程系，

摘

要：综述了氯化铁、硫酸铜、硫酸铁铵、硫酸氢钠、对甲苯磺酸、新固体酸T强酸性阳离子-400、

-交换树脂、固体超强酸SO2TiSiWTiO2、TiO2-MoO3和磷钨酸掺杂聚苯胺催化剂H3PW12O40／12O40／4／

硫酸铁铵、硫酸氢钠、对甲苯磺PAH等10种不同催化剂催化合成己二酸二丁酯的实验结果。结果表明：

酸、新固体酸T具有实际应-400和强酸性阳离子交换树脂5种催化剂对合成己二酸二丁酯的收率较高，

用价值。

关键词：己二酸二丁酯；催化剂；酯化反应中图分类号：T@225.24；T@426.94

文献标识码：A

文章编号：（1008-05112005）06-0043-03

传统化学工业产生的“三废”对环境产生的压

力愈来愈突出。“绿色化学

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化 工 进 展

2007年第26卷第11期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS

·1569·

甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展

任 军，李 忠，周 媛，邢燕玲，谢克昌

（太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室，山西 太原 030024）

摘 要：介绍和比较了甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯各类催化剂的结构特点及其催化性能，认为选择无Cl

Ⅰ

的活性组分可以从根本上解决现有催化剂存在的失活和设备腐蚀问题，是新一代催化剂的发展方向；基于Cu活

性位特征进行催化剂设计与制备，有效控制活性位的数量、分布和落位，提高分散均匀度，进而调节催化剂的化学表面结构可望获得理想的催化性能。

关键词：甲醇；氧化羰基化；液相泥浆法；碳酸二甲酯

中图分类号：O 643.3；TQ 426.94 文献标识码：A 文章编号：1000–6613（2007）11–1569–06

Advances in the synthesis of dimethyl carbonate by methanol oxidative

carbony

氨催化氧化实验中催化剂的选择

甘肃教育学院学报

理科版

! #年第

期

氨催化氧化实验中催化剂的选择%化学系 级学员在中学化学演示实验中&一

胡正东

张爱永

杨玺崇廖志青,

,

氨催化氧化的实验是用铂作催化剂使氨氧化

其反应方程式

“

任

#

会+, (.

,“(

无色卜 )

+, (

(

.

/

红棕色,

由于金属铂价格昂贵

,

一般学校因条件所限,

对此实验无法做

,

教师只能是口述实验现。

象

,

学生观察不到实际的操作及现象,

不能真正掌握氨催化氧化的原理,

因此。

,

要使一般《化学》

学校都能做此实验

并且得到同样的实验效果,

选择合适的催化剂是关键

我们在

教学法实验研究题,

》课上

在老师的指导下选做了.

《氨催化氧化中催化剂的选

择

这一课

现将实验结果分述如下

一

、

实验装置及说明

.

装置分五个部分鼓空气部分管口%附近放一为

.

用气卿鼓入空气。

。

空气与氨气棍和器

#用三角烧瓶 ! ,

&%

或广口瓶 !的浓氨水,

( %&

,

瓶内在空气导入,

团疏松的脱脂棉。

在上面滴加约 )# ,

鼓入空气后

混和气体由

导出气管导入反应管

+反应管稍拉细,

。

用长约,

)## 。

,

口径# 一% .

。

的玻璃管制成

,

中部在酒精灯上加热变软后,

口径约#

。

二

拉细的部位塞上疏松的石棉绒或玻璃棉一 1

阻挡化化剂向后移 0/

前

一

氨催化

第2期无 机 化 学 学 报Vol.16,No.

2综 述

纳米金属氧化物的制备及应用研究的若干进展

汪 信 陆路德

(南京理工大学材料化学研究室,南京 210094)

综述了氧化物及复合氧化物纳米晶的各种制备方法及特点,重点介绍了有机配合物前驱体法-聚乙二醇法、明胶法和硬脂酸法制备氧化物纳米晶的原理、特点以及在磁性材料、电磁波吸收材料、催化剂和塑料改性方面的若干应用。

关键词: 纳米材料 氧化物 软化学

分类号: O611.12

一九七八年十月我们有幸作为文革后第一批研究生来到南京大学配位化学研究所学习。开学不久,戴安邦教授为全体研究生作了题为/无机化学的进展0的学术报告,把我们带入了内容极为丰富的科学领域。虽然我们离开南京大学已有多年,虽然戴先生今年已离我们而去,但他的学术思想、治学态度和为人品格无时无刻都在影响着我们,是我们进步的一种动力。十多年来我们一直把从南京大学学到的知识和理工科大学的教学、科研结合起来,取得了一些成果,下面主要介绍一些无机纳米材料的研究工作。

1 复合氧化物纳米晶的制备方法

传统的复合氧化物的制备通常是以固态的氧化物或金属碳酸盐为原料,球磨后经高温固相反应,再粉碎得到复合氧化物的粉体。由于是高温反应,不仅制备的