分析化学沉淀重量分析法课后答案

重量分析法和沉淀滴定法

思 考 题

1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。

答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。

2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多? 答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。

3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?

答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉

习题 1

1.计算下列重量因数（左边为测定物，右边为称量物）

1）FeO

Fe2O3

2）KCl（ -> K2PtCl6 -> Pt ） Pt 3）Al2O3 4）P2O5

（参考答案） 答：

Al(C9H6ON)3 (NH4)3PO4·12MoO3

2.称取某可溶性盐0.3232 克，用硫酸钡重量法测定其中的含硫量，得BaSO4沉淀0.2982 克，计算试样中含SO3的百分数。 （参考答案） 答：

3.用重量法测定莫尔盐(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O的纯度，若天平称量误差为0.2毫克，为了使灼烧后的Fe2O3的称量误差不大于千分之一，应最小称取样品多少克？（参考答案） 答：

4.称取含磷矿石0.4530 克，溶解后从MgNH4PO4形成沉淀，灼烧后得到Mg2P2O7 0.2825 克，计算试样中P以及P2O5的百分含量。 （参考答案） 答：

5.沉淀MgNH4PO4以测定Mg时，沉淀中有1% 的NH4+被等量（摩尔）的K+取代。沉淀以

形式称重时，产生多大的误差？若沉淀经高温灼烧成Mg2P2O7称量时，产生多大的

误差？ （参考答案） 答：

6.测定硅酸盐中SiO2含量，称取0.4817克试样，获得0.2630克不纯的S

第八章 沉淀滴定法 一、莫尔（Mohr）法

1. 莫尔法测定Cl- 采用滴定剂及滴定方式是 ( ) (A) 用Hg2+盐直接滴定 (B)用AgNO3直接滴定 (C)用AgNO3沉淀后，返滴定 (D)用Pb2+盐沉淀后，返滴定

2. 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是 ( ) (A) FeCl3 (B) BaCl2 (C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO4

3. 用莫尔法测定Cl-的含量时,酸度过高,将使（ ）,碱性太强,将生成（ ）。

4．关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（ ） （A）指示剂K2CrO4的量越少越好 （B）滴定应在弱酸性介质中进行

（C）本法可测定Cl—和Br—，但不能测定I—或SCN— （D）莫尔法的选择性较强 二、佛尔哈德(Volhard)法

5．（ ）佛尔哈德法是以NH4CNS为标准滴定溶液，铁铵矾为指示剂，在稀硝酸溶液中进行滴定。

6. 佛尔哈德法测定A

第五章 重量分析法和沉淀分析法（高级药物分析工和化验分析工理论试卷） 一、填空题（每题1分，共20分）

1、以0.05000mol/L盐酸标准溶液滴定50.00ml饱和氢氧化钙溶液，终点时消耗20.00ml，则氢氧化钙的Ksp是?????? ?? 。 2、盐效应对沉淀溶解度的影响是?????? ?? 3、酸效应对沉淀溶解度的影响是?????? ??

4、氯化银的Ksp=1.8×10-10，铬酸银的Ksp=2.0×10-12，则这两个银盐的溶解度的关系是SAgCl?????? SAgC l5、在与固体溴化银（Ksp=4×10-13）和硫氰酸银（Ksp=7×10-10）处于平衡的溶液中，[Br-]对[SCN-]的比值为??????

6、氯化银在0.01mol/L盐酸溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，这是?????? 的作用。

7、氯化银在0.5mol/L盐酸溶液中的溶解度超过在纯水中的溶解度，这是?????? 的作用。

8、沉淀重量法，在进行沉淀反应时，某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象叫 ??????

9、影响沉淀纯度的主要因素是??????

第五章 重量分析法和沉淀滴定法

例5-1 已知室温下，250mL水中能溶解CaF23.70?10?3g，求该温度下CaF2的Ksp。(MrCaF2?78.08)

解 CaF2(s)Ca2??2F?

若CaF2溶解度为s，Ca2??s,F??2s，根据溶度积规则，Ksp?Ca根据题目，在1升水中CaF2的溶解度为

?????2???F?，

?23.7?10?3?1000?1.90?10?4mol?L?1

78.08?250即

?Ca??s?1.90?102??4mol?L?1

?F??2s?2?1.90?10??4?3.80?10?4mol?L?1

则

Ksp?Ca2?F?????2?1.90?10?4?(3.80?10?4)2?2.74?10?11

【分析】这是一道基本概念题。在沉淀溶解平衡中，一般由溶度积公式求解得出的溶解度的单位是mol?L，而在很多情况下，溶解度常常用每100g溶液中含溶质的克数来表示，要注意通过相对分子质量以及体积将溶解度换算成为以mol?L表示的浓度，再进行计算。

例5-2 已知室温下，Ag2CrO4的溶度积是1.1?10度s(g?L?1)。(Ksp(Ag2CrO4)?2.0?10?12?12?1?1，求Ag2

第五章 重量分析法和沉淀分析法（高级药物分析工和化验分析工理论试卷） 一、填空题（每题1分，共20分）

1、以0.05000mol/L盐酸标准溶液滴定50.00ml饱和氢氧化钙溶液，终点时消耗20.00ml，则氢氧化钙的Ksp是?????? ?? 。 2、盐效应对沉淀溶解度的影响是?????? ?? 3、酸效应对沉淀溶解度的影响是?????? ??

4、氯化银的Ksp=1.8×10-10，铬酸银的Ksp=2.0×10-12，则这两个银盐的溶解度的关系是SAgCl?????? SAgC l5、在与固体溴化银（Ksp=4×10-13）和硫氰酸银（Ksp=7×10-10）处于平衡的溶液中，[Br-]对[SCN-]的比值为??????

6、氯化银在0.01mol/L盐酸溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，这是?????? 的作用。

7、氯化银在0.5mol/L盐酸溶液中的溶解度超过在纯水中的溶解度，这是?????? 的作用。

8、沉淀重量法，在进行沉淀反应时，某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象叫 ??????

9、影响沉淀纯度的主要因素是??????

第五章 重量分析法和沉淀分析法（高级药物分析工和化验分析工理论试卷） 一、填空题（每题1分，共20分）

1、以0.05000mol/L盐酸标准溶液滴定50.00ml饱和氢氧化钙溶液，终点时消耗20.00ml，则氢氧化钙的Ksp是?????? ?? 。 2、盐效应对沉淀溶解度的影响是?????? ?? 3、酸效应对沉淀溶解度的影响是?????? ??

4、氯化银的Ksp=1.8×10-10，铬酸银的Ksp=2.0×10-12，则这两个银盐的溶解度的关系是SAgCl?????? SAgC l5、在与固体溴化银（Ksp=4×10-13）和硫氰酸银（Ksp=7×10-10）处于平衡的溶液中，[Br-]对[SCN-]的比值为??????

6、氯化银在0.01mol/L盐酸溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，这是?????? 的作用。

7、氯化银在0.5mol/L盐酸溶液中的溶解度超过在纯水中的溶解度，这是?????? 的作用。

8、沉淀重量法，在进行沉淀反应时，某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象叫 ??????

9、影响沉淀纯度的主要因素是??????

重量分析法

一、重量分析法概述

重量分析法：是通过称量物质的质量来确定被测组分含量

的一种定量分析方法。

分析过程包括：首先采用适当的方法使被测组分以单质或化合物的形式与试样中其它组分分离；再经过称量；最后计算其质量分数。

根据分离方法不同，重量分析法分为：沉淀法、气化法、

提取法、电解法等。

1、气化法

(1) 用加热或其他方法使试样中被测组分气化逸出，然后根据气体逐出前后试样质量之差来计算被测成分的含量。例如：试样中湿存水或结晶水的测定。(2) 用加热或其他方法使试样中被测组分气化逸出，用某种吸收剂来吸收它，根据吸收剂质量的增加来计算含量。例如：试样中CO2的测定，以碱石灰为吸收剂。此法只适用于测定可挥发性物质。

2、提取法

利用被测组分在两种互不相溶的溶剂中分配比的不同，加入某种提取剂使被测组分从原来的溶剂中定量的转入提取剂中；称量剩余物的质量，或将提取液中的溶剂蒸发除去，称量剩下的重量，以计算被测组分的含量。3、电解法

利用电解的原理，控制适当的电位，使被测金属离子在电极上析出，称重后即可计算出被测金属离子的含量。

4、沉淀法

利用沉淀反应，使被测组分生成溶解度很小的沉淀——沉淀形式；将沉淀过滤，洗涤后，烘干或灼烧成为组成一定的物质——称量形式；然后称其质量，

沉淀滴定法和重量分析法

一、 选择题（其中1~12题为单选，13~20题为多选）

?1．用重量法测定As2O3的含量时，将As2O3在碱性溶液中转变为AsO34，

并沉淀为Ag3AsO4，随后在HNO3介质中转变为AgCl沉淀，并以AgCl称量。其换算因数为（ ）

A. As2O3/6AgCl； B. 2As2O3/3AgCl； C. As2O3/AgCl； D. 3AgCl/ 6As2O3

2．在重量分析中，洗涤无定型沉淀的洗涤液应是（ ）

A. 冷水 B. 含沉淀剂的稀溶液 C. 热的电解质溶液 D. 热水

4．Ra2+与Ba2+的离子结构相似。因此可以利用BaSO4沉淀从溶液中富集微量Ra2+，这种富集方式是利用了（ ）

A. 混晶共沉淀 B. 包夹共沉淀 C. 表面吸附共沉淀 D. 固体萃取共沉淀 5．在法扬司法测Cl?，常加入糊精，其作用是（ ） A.掩蔽干扰离子

B. 防止AgCl凝聚

D. 防止AgCl感光

C.防止AgCl沉淀转化

6．重量分析中，当杂质在沉淀过程中以混晶形式进入沉淀时，主要是由于（ ）

分析化学,沉淀滴定法

第7章 沉淀滴定法 及 重 量 分 析 Precipitation titrations and gravimetry

分析化学,沉淀滴定法

目 录第一节 概述第二节 沉淀的溶解度及其影响因素 第三节 沉淀滴定法 第四节 沉淀滴定法应用 第五节 重量分析法 第六节 重量分析法应用

分析化学,沉淀滴定法

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分析化学,沉淀滴定法

第一节 概

述

银量法Ag X AgX -

分析化学,沉淀滴定法

沉淀滴定法的条件： (1)反应的完全程度高，反应迅速、定量 (2)沉淀的组成恒定、溶解度小，不易发生共沉淀 (3)有适当的指示终点的方法 (4)沉淀的吸附现象不能影响终点的确定

二、重量分析法概述 (gravimetric analysis)以沉淀反应为基础的分析方法

丁二酮肟试剂与Ni2+形 成鲜红色沉淀

分析化学,沉淀滴定法

分类及方法特点通过称量被测组分的质量来确定被测组分百分含 量的分析方法

分类气化法(挥发法)——利用物质的挥发性不同 沉淀法——利用沉淀反应 电解法——利用电解的原理，用电子作沉淀 剂，被测金属离子在电极上析出。

特点准确度高，但是费时，繁琐，不适合微量组分

分析化学,沉淀滴定法

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分析化学,沉淀滴定法

一、溶解度与溶度积难溶化合物MA