分析化学氧化还原滴定法总结

第四章 氧化还原滴定法

一、填空题

1.下列现象各属什么反应（填 A， B， C， D ）

2+ -

（1）用KMnO4滴定Fe时 Cl的氧化反应速率被加速 。

2- （2） 用KMnO4滴定C2O4 时，红色的消失由慢到快 。

+2+ 2- -- （3） Ag 存在时，Mn被 S2O8氧化为MnO _____ _______。

A 催化反应 B 自动催化反应 C 副反应 D 诱导反应 。 2. 若两对电子转移数均为1，为使反应完全程度达到99.9%，则两电对的条件电位差至少应大于 。若两对电子转移数均为2，则该数值应为 。

3. 0.1978 g基准As2O3 在酸性溶液中恰好与 40.00mLKMnO4溶液反应完全，该KMnO4溶液的浓度为 。[Mr（As2O3）=197.8]

- 1 Θ'3+ 2 + Θ'4+2+

4. 已知在 1 mol·LHCl介质中 E Fe / Fe= 0.68V ； E Sn/Sn = 0.14V，

3+ 2+2+ 4+

则下列滴定反应； 2 Fe +Sn == 2 Fe

氧化还原滴定法

化学反应按其本质可分为氧化还原反应和非氧化还原反应两大类。在工农业生产中运用氧化还原反应的地方非常多，如金属的冶炼；利用电解精练生产铜、镍；利用电镀来获得金属镀层防止金属的锈蚀；制药工业用来制备原料药和进行药品的分析等等；都是运用了氧化还原的原理，本章重点学习氧化还原滴定法。

5.1 氧化还原滴定法概述

氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的一类滴定分析方法，是滴定分析中应用较广泛的分析方法之一。氧化还原反应不同于酸碱、沉淀和配位等以离子结合的反应，它是以溶液中氧化剂和还原剂之间的电子转移为基础的一种滴定分析方法。

在氧化还原反应中，失去电子的物质称为还原剂，得到电子的物质称为氧化剂。还原剂失去电子后生成与之对应的氧化剂；氧化剂得到电子后生成与之相对应的还原剂。氧化剂得到的电子数等于还原剂失去的电子数。所以说，氧化还原反应的实质就是电子的得失。

例如：

在实际应用中，氧化还原反应不仅可直接测定具有氧化性和还原性的物质，还可间接测定本身不具有氧化还原性，但能与氧化剂或还原剂定量反应的物质；不仅能测定无机物，也能测定有机物，如用亚硝酸钠法直接测定芳香族伯胺和仲胺类化合物含量的方法。所以说氧化还原滴定法是滴定分析中十分重要的方

一、选择题

1 Ox-Red 电对，25℃ 时条件电位() 等于（C）

A. B.

C. D.

为（D）

2 某HCl溶液中cFe(III)=cFe(Ⅱ)=1mol?L-1，则此溶液中铁电对的条件电位A.

=

B. =

C. =

D. =

3 在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中，加入下述何种溶液，Fe3+/ Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)（D）

A. 稀 H2SO4 B. HCl C. NH4F D. 邻二氮菲 4 Fe3+ 与 Sn2+反应的条件平衡常数对数值(lgK’ )为 （B） 已知：

= 0.70 V，

= 0.14 V

A. B.

C. D.

（B）

5 氧化还原滴定中为使反应进行完全(反应程度＞99.9%),必要条件为

A. B.

1

C. D.

6 对于n1 = 1，n2 =

第五章 氧化还原滴定法

习题答案

1. 计算 1.00×10-4mol·L-1 Zn(NH3)42+ 的 0.100 mol·L-1 氨溶液中Zn(NH3)42+／Zn电对的电势。 （参考答案）

答：Zn2+-NH3络合物的lgβ1～lgβ4为2.37,4.81,7.31,9.46;

2. 计算在1，10-邻二氮菲存在下，溶液含H2SO4浓度为1 mol·L-1时，时Fe3+/ Fe2+电对的条件电势。（忽略离子强度的影响。已知在1 mol· L-1 H2SO4中，亚铁络合物FeR32+与高铁络合物FeR33+的稳定常数之比KⅡ／KⅢ= 2.8×106） （参考答案）

答：由于β3 >> β2 >> β1 ,故忽略β1及β2

故

3. 根据 和Hg2Cl2的Ksp，计算 。如溶液中Cl－浓度为0.010 mol·L-1，

Hg2Cl2/Hg电对的电势为多少？ （参考答案）

答：已知 ，Hg2Cl2的pKsp = 17.88

当 [Cl－] = 1 mol·L－1时，

当 [Cl－] = 0.010 mol·L－1时

4. 于0.100 mol·L-1 Fe3+和0.250 mol·L-1 HCl混合溶液

第七章 氧化还原滴定法 第一节 氧化还原平衡

1 对 Ox-Red 电对, 25℃ 时条件电位(E? ?) 等于 (D )

0.059aOxlg (A) E + naRed?

(B) E? +

0.059cOxlg ncRed0.059?Ox?aOxlg (C) E + n?Red?aRed?

(D) E? +

0.059?Ox?aRedlg n?Red?aOx2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化 )态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与 ( 还原 )态形成稳定络合物的络合剂。 3. MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是 ( B ) (A) E? ?= E? -0.047pH (B) E? ?= E? -0.094pH (C) E? ?= E? -0.12pH (D) E? ?= E? -0.47pH 4. Fe3+ 与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为 ( B ) (E? (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, E? (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V)

武大版,分析化学上策答案

第4章 氧化还原滴定法

习题参考答案

1、计算1.00×10-4mol/L Zn(NH3) 42+的0.100mol/L氨溶液中Zn(NH3) 42+/Zn电对的电势。 解：已知：EZn2+/Zn= 0.763V, Zn NH3lgβ1~lgβ4:2.37,4.81,7.31,9.46 Zn

2+

θ

θ/θ

+2eRZn EZn=EZn+2+2+

/Zn/Zn

0.059αZn

lg 2αZn2+

0.0591

lg 2αZn2+

当[NH3]=1mol.L-1时，EZn(NH

而此时

θ

2+

3)4

/Zn

θ/θ=EZn=E+2+

/ZnZn2+/Zn

αZn(NH)=1+β1[NH3]+β2[NH3]2+β3[NH3]3+β4[NH3]4

3

=1+10所以 EZn(NH

θ

2.37

×1.0+104.81×12+107.31×13+109.46×14=109.46

θ/

=EZn= 0.763+2+

/Zn

2+

2+3)4

/Zn

0.0591

lg9.46= 1.04V 210

Zn(NH3)4+2eRZn+4NH3

EZn(NH

2+

3)4

/Zn

+

0.059[Zn(NH3)24]=EZn(NH)2+/

简明定量分析化学配套练习

氧化还原滴定法习题

一、判断题：

1.所有氧化还原滴定反应的化学计量点电位与该溶液中各组分的浓度无关。( ) 2.氧化还原条件电位是指一定条件下氧化态和还原态的活度都为1mol·L-1时的电极电位。( ) 3.凡是条件电位差????＞0.4V的氧化还原反应均可作为滴定反应。( ) 4.高锰酸钾标准溶液可用直接法配制。( ) 5.H2C2O4·2H2O可作为标定NaOH溶液的基准物，也可作为标定KMnO4溶液的基准物。( ) 6.用重铬酸钾法测定土壤中的铁含量时，常用SnCl2使Fe3+转变为Fe2+。( ) 7.用Ce(SO4)2溶液滴定FeSO4溶液的滴定突跃范围的大小与浓度关系不大。( )

8.条件电位就是某条件下电对的氧化型和还原型的分析浓度都等于1mol/L时的电极电位。( ) 9.碘量法中加入过量KI的作用之一是与I2形成I3?，以增大I2溶解度，降低I2的挥发性。( ) 10. K2Cr2O7标准溶液有颜色，应于棕色瓶中保存，防止其见光分解。( )

11.在HCl介质中用KMnO4滴定Fe2?时，将产生正误差。( )

12.直接碘量法用I2标准溶液滴定还原性物质

氧化还原反应与氧化还原滴定法 一、单选择题

1、不属于氧化还原滴定法的是

A、铬酸钾法 B、高锰酸钾法 C、碘量法 D、亚硝酸钠法 E、重铬酸钾法 2、氧化还原滴定法的分类依据是

A、滴定方式不同 B、配制滴定液所用氧化剂不同

C、指示剂的选择不同 D、滴定对象不同 E、酸度不同 3、高锰酸钾法中，调节溶液的酸性实用的是

A、 HClO4 B 、H2SO4 C 、HNO3 D、 HBr E 、HCl 4、间接碘量法中，加入KI的作用是

A、作为氧化剂 B、作为还原剂 C、作为沉淀剂 D、作为掩蔽剂 E、作为保护剂

5、间接碘量法中，滴定至终点的溶液放置后（5分钟内）又变为蓝色的原因是

A、KI加入量太少 B、空气中氧的原因 C、待侧物与KI反应不完全 D、溶液

第九章 氧化还原反应与氧化还原滴定法

【知识导航】

氧化还原反应是生活中常见的现象，氧化还原滴定法也是药典中常用方法，因此在专升本考试和执业药师考试中经常出现与本章相关的考题，在后续课程的学习中也常用到本章内容。学好本章内容有利于同学们备战专升本考试和执业药师考试。

【学习重点】

1、原电池：

借助氧化还原反应产生电流的装置。分两部分：两个半电池（电极）和连接部分（导线和盐桥）。实质是两个电极之间存在电势差导致电子定向移动。

从导线输出电子的电极称负极，发生氧化反应；从导线接受电子的电极称正极，发生还原反应；两电极反应之和即电池反应。

原电池装置用符号表示即电池符号（电池组成）。遵循规则有：负左正右，标明物质状态（液体浓度或气体分压），“∣”表

示相界面，“，”表示同相中不同组分，“‖”表示盐桥，若无金属电极需加入惰性电极导电。

2、电极电势及应用：

单个电极的电极电势无法测量。需要确定一个比较标准（IUPAC建议采用标准氢电极），其他电极与其组成原电池测电压得出电极电势。

处于标准状态下（离子浓度1mol·L-1，气体分压101.325kPa，液体或固体都是纯物质）的某电极的电极电势，称为该电极的标准电极电势，用φ?表示。

电极电势越

氧化还原滴定法练习题

一、选择题

5 氧化还原滴定中为使反应进行完全(反应程度＞99.9%),必要条件为

（B）

1 Ox-Red 电对，25℃ 时条件电位() 等于（C）

A. B.

A. C. D.

6 对于n1 = 1，n2 = 2，的氧化还原反应，反应完全达

B.

到99.9% 时的必要条件为（C）

A.

C.

C.

D.

0.27V D.

0.36V

7 为使反应2A+ + 3B4+ = 2A4+ + 3B2+ 完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于（B）

A. 0.18V B. 0.15V C. 0.12V D. 0.1V

电对的条件电位

A.

=

为（D）

A.

B.

=

C.

C.

=

D.

B.

8 氧化还原滴定中化学计量点的计算公式为（B）

0.15V B.

0.18V

2 某HCl溶液中cFe(III)=cFe(Ⅱ)=1mol?L-1，则此溶液中铁

9反应 2A++ 3B4+ → 2A4++3B2+到达化学计量点时电位是（D）

D. =

A.

B.

3 在含有 Fe3