2341农药残留量测定法

2341 农药残留量测定法

本方法为质谱法（通则0431）测定中药材中的农药残留量，除另有规定外，按下列方法测定。

一、气相色谱－串联质谱法的色谱及质谱条件 色谱条件 色谱柱：（5%苯基）甲基聚硅氧烷弹性石英毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm）或相当者。 程序升温：初始70℃，保持2分钟，每分钟25℃升至150℃，每分钟3℃升至200℃，每分钟8℃升至280℃，保持10分钟。

进样口温度：240℃； 载气：高纯氦气（He），恒压模式，进样口压力：146kPa（氘代倍硫磷保留时间为18.98分钟）；

质谱条件

碰撞气：氮气，流速1.5ml/min；淬灭气：氦气，流速2.25ml/min；

进样方式：进样量1μl，不分流进样，0.75分钟开启分流，分流比20：1； 离子源：电子轰击源（EI），离子源温度：230℃； 质谱传输接口温度：280℃；

质谱监测模式：多反应监测（MRM），各化合物参考保留时间、监测离子对、碰撞电压与检出限见表1。为提高检测灵敏度，可根据保留时间分段监测各农药。

表1：76种农药及内标对照品、监测离子对、碰撞电压（CE）与检出限

编号

英文名

中文名

保留时间（min） 5.87 10.52 10.25 11.

二氧化硫残留量测定法

本法系用酸碱滴定法、气相色谱法、离子色谱法分别作为第一法、第二法、第三法测定经硫磺熏蒸处理过的药材或饮片中二氧化硫的残留量。可根据具体品种情况选择适宜方法进行二氧化硫残留量测定。

第一法(酸碱滴定法)

本方法系将中药材以蒸馏法进行处理，样品中的亚硫酸盐系列物质加酸处理后转化为二氧化硫后，随氮气流带入到含有双氧水的吸收瓶中，双氧水将其氧化为硫酸根离子，采用酸碱滴定法测定，计算药材及饮片中的二氧化硫残留量。

仪器装置如图1。A 为1000ml两颈圆底烧瓶；B为竖式回流冷凝管;C 为(带刻度)分液漏斗；D 为连接氮气流入口；E 为二氧化硫气体导出口。另配磁力搅拌器、电热套、 氮气源及气体流量计。

测定法取药材或饮片细粉约10g( 如二氧化硫残留量较高，超过1000mg/kg，可适当减少取样量，但应不少于5g) ，精密称定，置两颈圆底烧瓶中，加水300～400ml。打开回流冷凝管开关给水，将冷凝管的上端E 口处连接一橡胶导气管置于100ml 锥形瓶底部。锥形瓶内加入3%过氧化氢溶液50ml作为吸收液(橡胶导气管的末端应在吸收液液面以下)。使用前，在吸收液中加入3 滴甲基红乙醇溶液指示剂(2.5mg/ml)

二氧化硫残留量测定法（酸碱滴定法）

本方法系将中药材以蒸馏法进行处理，样品中的亚硫酸盐系列物质加酸处理后转化为二氧化硫后，随氮气流带入到含有双氧水的吸收瓶中，双氧水将其氧化为硫酸根离子，采用酸碱滴定法测定，计算药材及饮片中的二氧化硫残留量。

仪器装置 如图1。A为1000ml两颈圆底烧瓶；B为竖式回流冷凝管；C为（带刻度）分液漏斗；D为连接氮气流入口；E为二氧化硫气体导出口。另配磁力搅拌器、电热套、氮气源及气体流量计。

测定法 取药材或饮片细粉约10g（如二氧化硫残留量较高，超过1000mg/kg，可适当减少取样量，但应不少于5g），精密称定，置两颈圆底烧瓶中，加水300～400ml。打开回流冷凝管开关给水，将冷凝管的上端E口处连接一橡胶导气管置于100ml锥形瓶底部。锥形瓶内加入3%过氧化氢溶液50ml作为吸收液（橡胶导气管的末端应在吸收液液面以下）。使用前，在吸收液中加入3滴甲基红乙醇溶液指示剂（2.5mg/ml），并用0.01mol/L氢氧化钠滴定液滴定至黄色（即终点；如果超过终点，则应舍弃该吸收溶液）。开通氮气，使用流量计调节气体流量至约0.2L/mim；打开分液漏斗C的活塞，使盐酸溶液（6mol/L）10ml流入蒸馏瓶，立即

二氧化硫残留量测定法（酸碱滴定法）

本方法系将中药材以蒸馏法进行处理，样品中的亚硫酸盐系列物质加酸处理后转化为二氧化硫后，随氮气流带入到含有双氧水的吸收瓶中，双氧水将其氧化为硫酸根离子，采用酸碱滴定法测定，计算药材及饮片中的二氧化硫残留量。

仪器装置 如图1。A为1000ml两颈圆底烧瓶；B为竖式回流冷凝管；C为（带刻度）分液漏斗；D为连接氮气流入口；E为二氧化硫气体导出口。另配磁力搅拌器、电热套、氮气源及气体流量计。

测定法 取药材或饮片细粉约10g（如二氧化硫残留量较高，超过1000mg/kg，可适当减少取样量，但应不少于5g），精密称定，置两颈圆底烧瓶中，加水300～400ml。打开回流冷凝管开关给水，将冷凝管的上端E口处连接一橡胶导气管置于100ml锥形瓶底部。锥形瓶内加入3%过氧化氢溶液50ml作为吸收液（橡胶导气管的末端应在吸收液液面以下）。使用前，在吸收液中加入3滴甲基红乙醇溶液指示剂（2.5mg/ml），并用0.01mol/L氢氧化钠滴定液滴定至黄色（即终点；如果超过终点，则应舍弃该吸收溶液）。开通氮气，使用流量计调节气体流量至约0.2L/mim；打开分液漏斗C的活塞，使盐酸溶液（6mol/L）10ml流入蒸馏瓶，立即

本研究采用超声提取和弗罗里硅土柱净化使样品更纯净,用毛细管气相色谱法对两类农药残留同时进行测定,发现对8种根类中药材样本中仍有一定量的农药残留被检出,部分农药超出国家药典标准。现报告如下。

山西医药杂志 2 1 0 1年 1 1月第 4 O卷第 1 1期下半月 S a x Me, o e e 0 1Vo. 0 No 1 h e0 d h n i dJ N v mb r 1, 14, . 1teS cn 2

9,验组回收率分别为 7,7,6;曲霉菌Ⅲ 9试 5 7 7黑 A 0 代：液组菌数分别为 9,9 7 f,验组菌数分别为菌 5 8,8 cu试 8,8 7 f,释剂对照组菌数分别为 9,8 8 f, 98,4cu稀 5 8,0cu稀

7,9 cu 2 6 f,稀释剂对照组回收率分别为 1 0, 9, 0 9 1 3,验组回收率分别为 9,9,8。结果表明， 0试 O 8 8 离心沉淀稀释法用于消除供试液抑菌活性比较理想。 3 2控制菌检查结果 .本品按常规法进行控制菌检查方法验证，验重复 3实 次。结果阳性对照菌检出，性对照菌未检出。按常规法阴进行控制菌检查方法可行。具体为：肠埃希菌Ⅲ代，B 大 L

释剂对照组回收率分别为 10,9,0,

本研究采用超声提取和弗罗里硅土柱净化使样品更纯净,用毛细管气相色谱法对两类农药残留同时进行测定,发现对8种根类中药材样本中仍有一定量的农药残留被检出,部分农药超出国家药典标准。现报告如下。

山西医药杂志 2 1 0 1年 1 1月第 4 O卷第 1 1期下半月 S a x Me, o e e 0 1Vo. 0 No 1 h e0 d h n i dJ N v mb r 1, 14, . 1teS cn 2

9,验组回收率分别为 7,7,6;曲霉菌Ⅲ 9试 5 7 7黑 A 0 代：液组菌数分别为 9,9 7 f,验组菌数分别为菌 5 8,8 cu试 8,8 7 f,释剂对照组菌数分别为 9,8 8 f, 98,4cu稀 5 8,0cu稀

7,9 cu 2 6 f,稀释剂对照组回收率分别为 1 0, 9, 0 9 1 3,验组回收率分别为 9,9,8。结果表明， 0试 O 8 8 离心沉淀稀释法用于消除供试液抑菌活性比较理想。 3 2控制菌检查结果 .本品按常规法进行控制菌检查方法验证，验重复 3实 次。结果阳性对照菌检出，性对照菌未检出。按常规法阴进行控制菌检查方法可行。具体为：肠埃希菌Ⅲ代，B 大 L

释剂对照组回收率分别为 10,9,0,

二氧化硫残留量测定法

本法系用蒸馏法测定经硫黄熏蒸处理过的药材或饮片中■亚硫酸盐（以二氧化硫计）■[修订] 的残留量。除另有规定外，按下列方法测定。

仪器装置如图。A 为1000ml两颈圆底烧瓶；B 为竖式回流冷凝管；C 为（带刻度）分液漏斗；D为连接氮气流人口；E为二氧化硫气体导出口。另配磁力搅拌器及电热套。

测定法 ■取药材或饮片细粉lOg(如二氧化硫残留量较高可适当减少取样量，但不少于2g )，精密称定，置两颈圆底烧瓶中，加水300～400ml(应加水至没过氮气导气管的下端），取6mol/L盐酸溶液10ml加人带刻度分液漏斗中。锥形瓶内加人水125ml和淀粉指示液lml作为吸收液，置于磁力搅拌器上不断搅拌。打开冷凝管，将冷凝管的上端E 口处连接一橡胶导气管置于锥形瓶内液面以下。连接氮气流人口D。开通氮气，调节适宜的气体流量（氮气流速约为0.2L/min，至蒸馏瓶内有气泡均匀排出）。打开带刻度分液漏斗的活塞，使盐酸溶液10ml流人烧瓶中。给两颈烧瓶内的溶液加热至沸，并保持微沸约3 分钟后开始用碘滴定液(O.Olmol/L)滴定，吸收液置于磁力搅拌器上不断搅拌，至吸收液显蓝色或蓝紫色持续30秒钟不完全消褪，并将滴定结果用空白试验校正。每lml

23.比重测定法

23.1 仪器和用具：

23.1.1 比重瓶：25ml或50ml（带温度计塞） 23.1.2 电热恒温水浴锅 23.1.3 吸管：25ml

23.1.4 烧杯、试剂瓶、电吹风等

23.2 试剂

23.2.1 乙醇、乙醚 23.2.2 无二氧化碳之蒸馏水 23.2.3 滤纸等

23.3 操作方法：

23.3.1 洗瓶：用洗涤液、自来水、蒸馏水彻底洗干净，再依次用乙醇、乙醚洗涤，并把瓶内外吹干。

23.3.2 称瓶重：安好瓶子塞和瓶帽，称量空瓶重,为G1（瓶重应减去瓶内空气重量，1cm3的干燥空气重量在标况下为0.001293g≈0.0013g）。

23.3.3 称量附温比重瓶和水的总重：用吸管吸取蒸馏水沿瓶口内壁注入比重瓶，插入带温度计瓶塞（加塞后瓶内不得有气泡存在）。将比重瓶置于20℃（按油品种类设定）恒温水浴中，待瓶内水温达到20±0.2℃时并稳定20～30min。取出比重瓶，同时读取温度t2，用滤纸吸去溢出侧管的水，立即盖上所附瓶帽，揩干瓶外部，称量得附温比重瓶和水之共重为G3。

23.3.4 称量附温比重定瓶和试样的总重：吸取澄清试样(大豆油或花生油等在20℃以下)，按测定瓶和水重法注入瓶内

GC-ECD法测定蔬菜与水果中拟除虫菊酯类农药残留量 实验目的

1)熟悉样品的制备、提取、净化、浓缩等预处理过程的操作原理和方法 2)进一步掌握气相色谱的定性和定量分析方法的基本原理及其应用. 3)掌握Agilent 4890 D气相色谱仪和.3398A色谱工作站的操作方法

实验原理

目前，施用化学农药仍然是防治农作物病虫、草几鼠害的主要手段，对保护农作物生长和保障农业持续稳定地增长起了积极的作用。但是化学农药的施用也会对农业生态环境和农产品造成不同程度的破坏和污染，如果施用不当后果尤为严重。近年来，因化学农药严重污染的蔬菜与水果而造成的急性食物中毒事件屡有发生、因此蔬菜与水果中化学农药残留量的检测十分必要。

蔬菜与水果中残留的化学农药主要有有机氯、有机磷、氨基甲酸酷和拟除虫菊醋4大类。其中拟除虫菊醋类农药是施用于果树、蔬菜、棉花、茶树、小麦、水稻等农作物的一种广谱型杀虫剂。此类农药的品种多、药效高、用途广，还具有降解快、残留低等特点，但是短期毒性大。因此，世界各国都对其残留量制定出极为严格的限量标准，我国制定的蔬菜中该类农药最高残留量的国家标准为:氯氰菊酷0.20mg/kg (GB 4829. 4-1994);氰戊菊酯0.20mg/kg (

《烟草及烟草制品 抑芽丹农药残留量的测定 液相色谱串联质谱法》

标准编制说明

1 工作简况

1.1 任务来源及提出背景

《烟草及烟草制品 抑芽丹农药残留量的测定 液相色谱串联质谱法》是《国家烟草专卖局关于印发2017年度烟草行业标准制修订项目计划的通知》（国烟科〔2017〕185号）下达的YC/T标准制修订项目，合同号2017B001。

现行标准YC/T 405.5-2011《烟草及烟草制品 多种农药残留量的测定 第5部分：马来酰肼残留量的测定 高效液相色谱法》于2011年发布实施，已成功应用于烟叶农药残留监测工作中，为卷烟产品质量安全控制及现代烟草农业发展提供了有力的支持。但实践中也发现，现行标准以液相色谱法检测时存在干扰，影响抑芽丹的准确定性及定量。本项目的主要目的是针对以上问题，以液相色谱-串联质谱法进行检测，对检测方法进行改进和完善，提高定性能力和检测结果的准确性和可靠性。

1.2 项目承担单位、协作单位及主要分工

项目由国家烟草质量监督检验中心牵头承担，郑州烟草研究院和湖北省烟草产品质量监督检验站共同承担，浙江中烟工业有限责任公司、福建中烟工业有限责任公司、广西中烟工业有限责任公司、贵州省烟草质量监督检测站、四川省烟草质量监督检测