不对称催化合成轴手性化合物

课程名称:不对称催化合成

姓名： 文霞 学号： 201337120040 专业： 化学工程

不对称催化合成试题

1．

什么是不对称合成反应？什么是不对称催化合成反应？

答: 不对称合成（Asymmetric synthesis），也称手性合成、立体选择性合成、对映选择性合成，是研究向反应物引入一个或多个具手性元素的化学反应的有机合成分支。按照Morrison和Mosher的定义，不对称合成是“一个有机反应，其中底物分子整体中的非手性单元由反应剂以不等量地生成立体异构产物的途径转化为手性单元”。这里，反应剂可以是化学试剂、催化剂、溶剂或物理因素。不对称催化合成反应是通过使用手性催化剂来实现不对称合成反应。 2．

命名手性化合物的方法有哪几种？主要用什么来表示手性化合物的光学纯度？测量对映体组成的方法主要有哪几种？

答：手性化合物命名的方法有R/S标记法，D/L标记法，赤式苏式标记法。主要用ee值表示光学纯度，测量对映体组成的方法有测定比旋度、核磁共振法、层析法（气相色谱和液相色谱）、毛细管电泳法、X射线衍射法等。 3．

除了不对称碳中心的手性化合物外，还有哪些结构具有手性？

答：轴手性

杂环化合物有机合成及其应用

第19卷第4期2007年4月

化学进展

PR0GRESSINCHEMISTRY

VoI.19No.4Apr.，2007

卟啉化合物的合成!

王周锋

邓文礼!!

广州510640）

（华南理工大学材料科学与工程学院

摘

要

卟啉化合物在自然界中广泛存在，它作为辅基普遍存在于血色素、肌球素、细胞色素、接触酶

素、过氧物酶、叶绿素和细胞叶绿素中。本文主要介绍吡咯与醛酮缩合环化合成卟啉化合物的两种方法：吡咯与醛酮直接缩合环化法和模块法，分别论述近年来四苯基卟啉型（meso-取代）和八乙基卟啉型（!-取代）合成方面的研究进展。对模块法中模块单体的合成制备给予较为详细的介绍。

关键词

卟啉

吡咯

合成

二吡咯甲烷文献标识码：A

文章编号：1005-281X（2007）04-0520-07

中图分类号：0621.3；0626.13

ResearchonSynthesisofPorphyrins

WangZhoufeng

DengWenli!!

（CoIIegeofMateriaIsScienceandEngineering，SouthChinaUniversityofTechnoIogy，Guangzhou510640，China）

Abstract

Porphyrinsarew

手性药物催化β酮酸酯不对称α羟基化反应研究

２０１０年第３０卷有机化学

Ｖ０１．３０，２０１０

第３期。４０１～４０８

ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃ

Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ

Ｎｏ．３．４０ｌ～４０８

研究论文

手性药物催化届一酮酸酯不对称∞羟基化反应研究

宫

斌

孟庆伟木

苏

田

高占先

（大连理工大学精细化工国家重点实验室大连Ｉ１６０１２）

摘要

以商业化易得的具有碱性氮原子的手性药物为有机催化剂，用于催化伊酮酸酯不对称ａ．羟基化反应，发现以噻

吗洛尔或普萘洛尔为催化剂，反应对映选择性分别可达３２％和１８％．对噻吗洛尔和普萘洛尔进行结构修饰，合成了１２个洛尔药物类似物，并考察了其催化效果，发现在优化的反应条件下，以３０ｍ０１％（Ｒ）－１．叔丁胺基．３．（２．萘氧基）．２．丙醇（７ｆ）为催化剂，２０ｍ０１％伊环糊精为助催化荆，叔丁基过氧化氢为氧化剂，正己烷为溶剂，反应对映选择性最高可达５７％，收率９２％．不对称ｍ羟基化产物（ｓ）－５．氯．２．羟基．１．茚酮．２．甲酸甲酯（２ａ）在乙酸乙酯中一次重结晶后，对映体光学纯度可达９９％，收率６８％．

关键词不对称ａ．羟基化；卢．酮酸酯；有机催化；手性药物；噻吗洛尔；普萘洛尔；伊环糊精

ＣｈｉｒａｌＤｒｕｇ—Ｃａｔａｌｙｚｅ

杂环化合物有机合成及其应用

第19卷第4期2007年4月

化学进展

PR0GRESSINCHEMISTRY

VoI.19No.4Apr.，2007

卟啉化合物的合成!

王周锋

邓文礼!!

广州510640）

（华南理工大学材料科学与工程学院

摘

要

卟啉化合物在自然界中广泛存在，它作为辅基普遍存在于血色素、肌球素、细胞色素、接触酶

素、过氧物酶、叶绿素和细胞叶绿素中。本文主要介绍吡咯与醛酮缩合环化合成卟啉化合物的两种方法：吡咯与醛酮直接缩合环化法和模块法，分别论述近年来四苯基卟啉型（meso-取代）和八乙基卟啉型（!-取代）合成方面的研究进展。对模块法中模块单体的合成制备给予较为详细的介绍。

关键词

卟啉

吡咯

合成

二吡咯甲烷文献标识码：A

文章编号：1005-281X（2007）04-0520-07

中图分类号：0621.3；0626.13

ResearchonSynthesisofPorphyrins

WangZhoufeng

DengWenli!!

（CoIIegeofMateriaIsScienceandEngineering，SouthChinaUniversityofTechnoIogy，Guangzhou510640，China）

Abstract

Porphyrinsarew

手性药物催化β酮酸酯不对称α羟基化反应研究

２０１０年第３０卷有机化学

Ｖ０１．３０，２０１０

第３期。４０１～４０８

ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃ

Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ

Ｎｏ．３．４０ｌ～４０８

研究论文

手性药物催化届一酮酸酯不对称∞羟基化反应研究

宫

斌

孟庆伟木

苏

田

高占先

（大连理工大学精细化工国家重点实验室大连Ｉ１６０１２）

摘要

以商业化易得的具有碱性氮原子的手性药物为有机催化剂，用于催化伊酮酸酯不对称ａ．羟基化反应，发现以噻

吗洛尔或普萘洛尔为催化剂，反应对映选择性分别可达３２％和１８％．对噻吗洛尔和普萘洛尔进行结构修饰，合成了１２个洛尔药物类似物，并考察了其催化效果，发现在优化的反应条件下，以３０ｍ０１％（Ｒ）－１．叔丁胺基．３．（２．萘氧基）．２．丙醇（７ｆ）为催化剂，２０ｍ０１％伊环糊精为助催化荆，叔丁基过氧化氢为氧化剂，正己烷为溶剂，反应对映选择性最高可达５７％，收率９２％．不对称ｍ羟基化产物（ｓ）－５．氯．２．羟基．１．茚酮．２．甲酸甲酯（２ａ）在乙酸乙酯中一次重结晶后，对映体光学纯度可达９９％，收率６８％．

关键词不对称ａ．羟基化；卢．酮酸酯；有机催化；手性药物；噻吗洛尔；普萘洛尔；伊环糊精

ＣｈｉｒａｌＤｒｕｇ—Ｃａｔａｌｙｚｅ

有机化合物的合成

课标解读

课标要求 学习目标 1. 了解设计合成路线的一般程序. 1. 碳骨架和官能团的引入及转化. 2. 掌握有机合成的关键— 2. 有机合成路线的设计. 碳骨架构建和官能团的引入及转化 3. 了解有机合成的意义及应用. 4. 初步形成可持续发展的思想，增强绿色合成的意识.

知识再现

1. 有机合成路线的设计

<1> 有机合成路线设计的一般程序

目标分子的碳骨架特征，以 观察目标分子的结构 及官能团的种类和位置 由目标分子逆推原料分 子并设计合成路线

对不同的合成路线进行

优选

2．碳骨架的构建

<1> 碳链增长的途径

a. 卤代烃与NaCN、炔钠、苯的取代

△

目标分子的碳骨架的构建，以及官能团的引入或转化 以绿色合成思想为指导 R—X + NaCN R—CN + H2O + H+ CH3C CH + Na 液氨 CH3CH2X + CH3C CNa

+ CH CH

第三章 第一节 有机化合物的合成

一、熟悉烃和烃的衍生物的相互转化关系

二、有机合成的关键——碳骨架的构建和官能团的引入和消除

1、碳骨架的构建：构建碳骨架是合成有机物的重要任务，包括在有机原料分子及中间化合物分子的碳骨架上增长或减短碳链、成环或开环等。

（1）增长碳链的方法：常见有加聚、缩聚、酯化反应等，另外卤代烃与NaCN在乙醇溶液的取代反应，溴乙烷和丙炔钠的反应等

①CH3CH2Br + NaCN CH3CH2CN + NaBr H+

CH3CH2CN + 2H2O CH3CH2COOH + NH3 ②CH3C CH + 2Na 液氨 2CH3C CNa + H2

CH3CH2Br+NaCN + CH3C CNa CH3CH2C CCH3 + NaBr

（2）减短碳链的方法：烯烃、炔烃的部分氧化反应是减短碳链的有效途径，苯的同系物氧化成苯甲酸，羧酸或羧酸盐脱羧反应也使碳链减短。

CH3COONa + NaOH CH4↑+ Na2CO3 2、官能团的引入

（1）引入羟基：乙烯和水的加成反应，卤代烃的水解反应，醛酮的加

２００６年第２６卷第１０期，１３５３～１３６ｌ

Ｃｈｉｎｅｓｅ

有机化学

、，０１．２６．２００６

Ｎｏ．１０．１３５３～１３６１

Ｊｏ啪ａｌ

ｏｆ０ｒｇａｎｉｃＣｈｅＩＩｌｉｓ町

综述与进展

维生素Ｅ的不对称合成

黄贤贵口

李

涛６

金荣华口

田伟生‰％６

（４上海师范大学上海２００２３４）

（６中国科学院上海有机化学研究所上海２０００３２）

摘要系统地综述了维生素Ｅ的合成方法，旨在为进行维生素Ｅ及其相关萜类化合物合成的研究人员提供参考关键词维生素Ｅ；生育酚；不对称合成

ＡＳｙｍｍｅｔｒ＿ＣＳｙｎｔｈｅＳｉＳＯｆＶｉｔａｍｉｎＥ

ＨＵＡＮＧ，Ｘｉａｎ—Ｇｕｒ

Ｕ，Ｔａ０６

Ｊ矾，Ｒｏｎｇ—Ｈｕ∥ⅡＡＮ，Ｗｅｉ．Ｓｈｅｎｇ木一’６

（４砌删加ｆⅣＤ瑚甜踟咖哪ｆ秒，抛增砌ｆ２ＤＤ２３４）

（６鼬日咒ｇ砌ｆ觑鲥ｍ纪Ｄ，Ｄ，ｇ日，ｚｆｃ劬Ｐｍ妇鲫，鳓加ＰｓＰＡｃ础例Ｄ，＆ｆ８，ｌｃｅｓ，跏鲫ｇ砌ｆ２ＤＤ∞２）

Ａｂｓｔｍｃｔ

ｒｎ＿ｌｉｓｒｅＶｉｅｗｓｕⅣｅｙｓｔｈｅａｓｙｍｍｅｔｒｉｃｓｙｎｎｌｅｓｉｓｏｆＶｉｔａＪ［ＩｌｉｎＥｉｎｄｅｔａｉｌａｉｍｔｏｏｆ艳ｒｒｅｆ色ｒｅｎｃｅｆｏｒ

ｍｅｒｅｓｅａｒｃｈｅｒｓｗｈｏｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅＫｅｙｗｏｒｄｓ

ＶｉｔａＩＩｌｉｎ

Ｖｉｔ砌ｎＥａｎｄｒ

第十五章

类脂化合物

参考书 《中药化学》 肖崇厚主编，上海科学技术出版社

学习要求：掌握甘油酯的结构及生物活性，掌 握萜类化合物和甾体类化合物的概念，了解它 们的母体结构及分类，并熟悉这两类化合物的 生物功能。

重点难点：甘油酯的结构功能以及萜类和甾体 类化合物的结构。

类脂化合物包括油脂、蜡、磷脂、 萜类以及甾体化合物，是生物体中 发现的一类溶于非极性或弱极性的 一类化合物。具有较复杂的结构和 很强的生物活性。

脂

蜡 (waxes) = R1COOR2, R1= C16~C36, R2= C16~C34(保护及其他特殊功能)

甘油酯 (glycerides) = 甘油+脂肪酸(储存能量)磷脂 (phospholipids) = 甘油等+脂肪酸+磷 酸+其他(生物膜主要结构成分) 固醇类 (steroids) (激素等功用)

类脂

前列腺素类 (prostaglandins) (多种系统调 节作用) 萜类 (terpenoids) (多种用途)

一、甘油酯 (Glycerides)1、结构CH2 CH CH2 OH OH OH R1

R2R3

O C O C O C

OH

CH2 CH CH2

O O O

O C R1 O C R2

OHOH

O C R3

glycerol

fa

上课用的课件

第4节 合成高分子化合物

每个人都有潜在的能量，只 是很容易被习惯所掩盖，被时间 所迷离，被惰性所消磨。

上课用的课件

一、高分子化合物概述 聚合反应

单体链节(重复单元) 链节数(聚合度)

CH2=CH2—CH2—CH2— n

天然高分 淀粉、纤维素、蛋白质、天然橡胶 子化合物

合成高分 塑料、合成纤维、合成橡胶 子化合物

上课用的课件

1. 下列关于乙烯和聚乙烯的叙述中正确的是 ( ) A. 二者都能使溴水退色，性质相似 B. 二者互为同系物 C. 二者最简式相同 D. 二者分子式相同

c

上课用的课件

二、聚合反应 1、加成聚合反应 写出下列物质聚合生成的高分子的结构简式

(1)(2)

nCH2=CH2

nCH2=CH —CH3

(3)

上课用的课件

加成聚合反应 含义 许多小分子(含不饱和键)通过加成反应形 成高聚物的聚合反应 含不饱和键如碳碳双键、碳碳三键 链节与单体的组成相同，聚合物相对分子 质量为单体相对分子质量的n倍；由不饱 和碳之间相连形成主链，单体不饱和碳连 接的原子或原子团，在高分子化合物中只 能做支链。

单体特征

高聚物特征

产物种类

只有高聚物，没有副产物产生

上课用的课件

2、缩合聚合反应

定义：单体通过分子间的相互缩合而生成高分子化合物的聚 合反