己内酰胺生产工艺流程

己内酰胺的三种工业化技术：

? 液相Beckmann重排法

苯 ? 环己烷 ? 环己酮 ? 环己酮肟 ? 粗己内酰胺 ? 产品

? 羧酸酰胺化法

甲苯 ? 苯甲酸 ? 环己烷羧酸 ? 粗己内酰胺?产品

? 光亚硝化法

苯 ? 环己烷 ? 粗己内酰胺 ? 产品 甲苯氧化： CH3 CoO3/22

苯甲酸加氢

COOHPd/C

3H2

制备亚硝基硫酸 Pt/Rh N2O3NH33O22 SO3H2SO4 N2O3 +COOH+H2O+HCOOH++3H2O2NOHSO4++己内酰胺 caprolactam （简称CPL）

分子式：C6H11NO 分子量：133.16

结构式：

己内酰胺是ε-氨基己酸H2N(CH2)5COOH分子内缩水而成的内酰胺，又称ε-己内酰胺，它一种重要的有机化工原料，是生产尼龙—6纤维(即锦纶)和尼龙—6工程塑料的单体，可生产尼龙塑料、纤维、及L-赖氨酸等下游产品。它常温下为白色晶体或结晶性粉末。熔点(CH2)5CONH69～71℃，沸点139℃(12毫米汞柱)、122~124℃(665Pa)、

己内酰胺生产工艺比较

1 己内酰胺发展历程

? 1899年，德国学者S.Gabriel和T.A.Mass首次加热ε-氨基己酸获得了己内酰胺。未工业应用。 ? 1900年，O.Wallach利用贝克曼（Beckmann）重排转位反应，在硫酸中加热环己酮肟获得己内酰胺。

? 1937年，德国I.G.Farben公司P.Schlack开创了己内酰胺生产和应用的新纪元，以氨基己酸盐为催化剂，使己内酰胺开环聚合，聚

合体纺得纤维的商品名为Perlon.

? 二次大战期间，德国建设了一些工业装置，生产聚酰胺6纤维，主要用在军事工业上。（采用苯酚为原料加氢制的环己醇，再脱氢

得环己酮，再和羟胺硫酸盐反应生成环己酮肟，转位生成己内酰胺）

? 二次大战后，I.G.Farben公司公开技术，各国的公司纷纷建设己内酰胺装置，到1960年，世界己内酰胺产量达到180kt。 ? 50年代后期，陆续开发了多种己内酰胺生产工艺。随着石油苯的快速发展以苯为原料，加氢制得环己烷，氧化得环己醇、环己酮

的工艺成为生产己内酰胺的主要方法。 2 己内酰胺生产工艺

己内酰胺生产方法可以归纳为以下4类：

（1） 苯加氢制环己烷，环己烷氧化制环己酮，再与羟胺肟化生成环己酮肟，经Beckmann

己内酰胺;ε-己内酰胺;Caprolactam;CPL IUPAC名 Azepan-2-one CAS号 105-60-2

分子式C6H11NO;NH(CH2)5CO 分子量113.18

常温下状态 白色晶体 蒸汽压 0.67kPa/122℃ 闪点125℃ 熔点 68～70℃

沸点 136~138℃/10mmHg

270℃/760mmHg

溶解性 溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂 相对密度 (水=1)1.05(70%水溶液) 稳定性 稳定 1943年,德国法本公司通过环己酮-羟胺合成（现在简称为肟法），首先实现了己内酰胺工业生产。随着合成纤维工业发展，对己内酰胺需要量增加，又有不少新生产方法问世。先后出现了甲苯法(又称斯尼亚法)；光亚硝化法(又称PNC法)；己内酯法（又称 UCC法）；环己烷硝化法和环己酮硝化法。新近正在开发的环己酮氨化氧化法，由于生产过程中无需采用羟胺进行环己酮肟化，且流程简单，已引起人们的关注。 在已工业化的己内酰胺各生产方法中，肟法仍是80年代工业应用最广的方法，其产量占己内酰胺产量中的绝大部分。甲苯法由于甲苯资源丰富，生产成本低，具有一定的发展前途。其他各种生产方法，鉴于种种

本项目是以苯为原料的10万吨/年己内酰胺大型化工生产装置，包含的主要装置有环己酮、环己酮肟化、己内酰胺精制、硫铵装置、双氧水制备装置等，与10万吨/年己内酰胺工程相匹配的各装置生产能力及规模如表2-1所示。

表2-1 主要生产装置生产能力及规模表

产品名称 序号 装置名称 产品名称 单线能力 1 2 3 4 5 6 7

双氧水装置 环己酮肟化装置 己内酰胺装置 己内酰胺罐区及装卸站 己内酰胺造粒装置 废液浓缩装置 硫铵装置 27.5%双氧水 环己酮肟 液态己内酰胺 液态己内酰胺 固态己内酰胺 废水 硫铵 130000 102200 100000 44000 28000 60000 160000 装置总能力 130000 102200 100000 44000 56000 60000 160000 2.1.2生产工艺流程

? 环己酮肟化装置

（1）生产装置说明

根据业主提供相关资料，本项目己内酰胺装置采取氨肟化工艺，氨肟化工艺是近几年开发出来的一种环己酮肟生产的新工艺，它采用双氧水、液氨、环己酮为原料，一步反应直接生成环己酮肟，在发烟硫酸的作用下生产己内酰胺。因此生产流程短，控制简便，设备、管线材质要求一般，三废排放量少，目前国内

维普资讯

l 6

李

铭等新型两性壳聚糖衍生物的制取及应用研究

研究专论

率基本趋于定值。在硅胶环境中，不同取代度的H C C S都缓慢失水，在 4 A— M H 0h后达到平衡。 H C C S的吸湿保湿性都随着取代度的升高而 A— M H增大。取代度在 4% 8%之间， 0 0吸湿保湿性能差

26 H . A—C H MC S与表面活性剂的配伍实验实验结果见表 3。表3 H A—CMCH S水溶液与表面活性剂的配伍情况

别不大，取代度低于 4%,吸湿保湿性能降低明 0显。表 2 4 样的吸湿率和水分残存率 8 h试

此结果说明，两性活性剂 H A— M H C C S与其他

类型活性剂均有良好的配伍性，保证了其在化妆品结果表明，在同时引入强亲水性的羧甲基和羟中的应用范围。

丙基三甲基氯化铵阳离子基团后，一方面壳聚糖分子中的氢键作用从最大程度上被削弱、晶体结构受

3结论 两性表面活性剂 H A— M H C C S有良好的吸湿保湿性，并具有季铵盐本身所具备的特殊的抑菌、抗菌性，因而是一种功效突出的活性药剂。

到破坏，分子呈松散状态，于水分子的接近与其分利子中的亲水性基团如一 H和一 H形成氢键； O N z另一方面羟丙基三甲基氯化铵带有舒展的阳离子侧

己内酰胺

Sum160No.1

化学工程师

Chemical Engineer

2009年1月

文章编号:1002-1124(2009)01-0038-05

综 述

己内酰胺生产工艺及技术特点

孙洁华,毛 伟

(中国石化股份有限公司巴陵分公司己内酰胺事业部,湖南岳阳414007)

摘 要:介绍了己内酰胺主要工业化生产工艺,分析比较了其各自生产工艺、物耗能耗、环保、投资、市场应用等特点,对国内的己内酰胺行业前景进行了展望。

关键词:己内酰胺;工艺现状;前景展望

中图分类号:TQ225.26 文献标识码:B

Technologyandtechnicalcharacteristicsofcaprolactamproducing

SUNJie-hua,MAOWei

(CaprolactamDepartment,BalingCo.,Branch,PetroChina,Yueyang414007,China)

Abstract:Industrializationofcaprolactamproducingwereintroduced.Thetechnolog

本项目是以苯为原料的10万吨/年己内酰胺大型化工生产装置，包含的主要装置有环己酮、环己酮肟化、己内酰胺精制、硫铵装置、双氧水制备装置等，与10万吨/年己内酰胺工程相匹配的各装置生产能力及规模如表2-1所示。

表2-1 主要生产装置生产能力及规模表

产品名称 序号 装置名称 产品名称 单线能力 1 2 3 4 5 6 7

双氧水装置 环己酮肟化装置 己内酰胺装置 己内酰胺罐区及装卸站 己内酰胺造粒装置 废液浓缩装置 硫铵装置 27.5%双氧水 环己酮肟 液态己内酰胺 液态己内酰胺 固态己内酰胺 废水 硫铵 130000 102200 100000 44000 28000 60000 160000 装置总能力 130000 102200 100000 44000 56000 60000 160000 2.1.2生产工艺流程

? 环己酮肟化装置

（1）生产装置说明

根据业主提供相关资料，本项目己内酰胺装置采取氨肟化工艺，氨肟化工艺是近几年开发出来的一种环己酮肟生产的新工艺，它采用双氧水、液氨、环己酮为原料，一步反应直接生成环己酮肟，在发烟硫酸的作用下生产己内酰胺。因此生产流程短，控制简便，设备、管线材质要求一般，三废排放量少，目前国内

公司生产工艺流程

漳州施朗格（建材）有限公司

公司生产工艺流程

公司生产工艺流程

生产工艺

荒料毛料由矿山直接分离下来，形状不规则的石料经加工而成的，具有一定规格，用以加工饰面板材的石料。荒料内部的花色从外面无法完全判断，存在一定的风险性，所以就要挑选荒料，施朗格有行业内最专业的人员常年负责从事荒料采购，保证大理石的品种花色

1、荒料毛料由矿山直接分离下来，形状不规则的石料经加工而成的，具有一定规格，用以加工饰面板材的石料。荒料内部的花色从外面无法完全判断，存在一定的风险性，所以就要挑选荒料，施朗格有行业内最专业的人员常年负责从事荒料采购，保证大理石的品种花色以及质量都属上乘。

2、大理石荒料用专业进口设备进行大板切割成1.75～3cm厚度。一般为1.70cm、

2.3cm、3cm。作为复合板可分切成3片、4片、6片，也可分切成10mm厚的通体薄板。 一般都将荒料切割成1.7cm厚，超过这个厚度都需提前定作生产，大理石复合板的大板（面材）和瓷砖（基材）都相应比成品的规格尺寸稍大一些，因为复合、分切、磨光后，还需一次磨边或切边。一般长、宽都稍大6～8mm，乱规格尺寸或复合其它基材，面材和基材的规格尺寸就要比成品规格大10～15mm，还要根据具体的基材再作选择。

摘要

进入21世纪以来，中国电子信息产品制造业加快了发展步伐，每年都以20%以上的速度高速增长，成为国民经济的支柱产业，整体规模连续三年居全球第2位。随着中国电子制造业的高速发展，中国的SMT技术及产业也同步迅猛发展，整体规模也居世界前列。

中国是电子产品制造大国，但不是电子产品制造强国。就拿手机为例，中国手机产量世界第一，可国产手机制造质量普遍低于国外著名品牌手机制造质量是一个不争的事实。SMT水平的差距是一个重要原因，甚至某些主管科技的官员对SMT一无所知，不认为SMT技术是高科技，因而很难得到像其他高科技企业所能得到的政策和资金的支持。

中国SMT产业主要集中在东部沿海地区，其中广东、福建、浙江、上海、江苏、山东、天津、北京以及辽宁等省市。中国SMT产业之所以出现如此大好形势，主要是中国政府有关部门高度重视电子信息产品制造业的发展，制定了良好的发展政策、引进政策。世界电子信息产品制造业发达的国家和地区如美、日、韩、欧洲和我国台湾地区，把电子制造业往中国内地转移是其重要因素。

中国的电子科技人员从上世纪70年代末和80年代初就开始跟踪国外STM技术的发展，并在小范围内应用SMT技术。中国最早规模化引进SMT生产线起于上世纪80年代初、中

临通汽车公司挂车生产工艺流程工艺流程 台位名称 工作内容 工装 专机

完成主梁腹板的数控等离子切 等离子切割(大) 割工作 纵梁下料 数控火焰切割 完成厚板(8mm以上)的数控下 料工作 完成下翼板前端鹅颈和后端鹅 颈折弯处的分别成型 下翼板压型 机、采用侧 压形式

下翼板压型

下翼板压型

主梁组焊台

组焊台

完成主梁上下翼板和腹板的组 装。点焊牢固后，松开夹紧装 置，升起滚轮，将工件送入下 一工位。 将主梁翻转180°(点焊面朝 下)

主梁组合焊

主梁翻转台1 翻转台1 埋弧自动焊1 自动焊1 主梁翻转2 翻转台2

翻转专机 埋弧焊机专 机

完成主梁单面两焊缝的自动焊。 埋弧焊机台架 将主梁翻转180°(点焊面朝 上) 完成主梁单面两焊缝的自动焊 。 焊接腹板加强版，并进行补焊 、清理和打磨工作。 埋弧焊机台架

主梁翻转2

自动焊2

埋弧焊机专 机

加强板焊接

主梁矫正

矫正

旁弯校正

旁弯矫形专 机，侧压形 式

存放打磨

存放打磨

清理和打磨工作

存放架、纵 梁立放

临通汽车公司挂车生产工艺流程

工艺流程 车架穿梁、 横梁等下料

台位名称

工作内容 将全车的主梁、穿梁、横梁、 边梁、端梁、斜支撑等部件下 料。 将全车的主梁、穿梁、横梁、 边梁、端梁、斜支撑等部件点 焊。