中级无机化学唐宗薰第二版答案

。子原氧基羟非同相有应 断判值aKp据根)1( 答解

7为约 5加增值aKp-4OP2H 2为约值aKp 子原氧基羟非个一 4OP3H 2 。21为约aKp-24OPH

案答考参题习后课章一第

碱斯易路是些哪 酸斯易路是些哪 中物合化列下.1 2lCnS 2)3ON(gH OC 2OC 2lCeB 3HP -4HB

2lCnS 2)3ON(gH OC 2OC 2lCeB 酸斯易路 答解 2lCnS OC 3HP 碱斯易路

碱轭共和酸轭共的种物列下出写.2

-4OSH IH O2H 2HN 2HN

碱轭共 酸轭共 答解 -2HN +4HN 3HN

-2HN 3HN -2HN -HO +O3H O2H

-I IH -24OS 4OS2H -4OSH

。由理明说并 强较性酸个一哪中对各列下.3

+3]6)O2H(aG[和+3]6)O2H(lA[ )b( +2]6)O2H(eF[和+3]6)O2H(eF[ )a( 4OlCH和3OlCH )d( 4)HO(eG和 4)HO(iS )c( 4OS2H和4OP3H )f( 4OnMH和 4OrC2

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《中级无机化学》

习题及解答

目 录

第1章 酸碱理论与非水溶液 .................................................. 2 第2章 对称性与群论基础 ...................................................... 8 第3章 配位化学基础 ............................................................ 12 第4章 配合物的电子光谱 .................................................... 30 第5章 簇状化合物 ................................................................ 42 第6章 无机固体化学 ............................................................ 53

2006年2月

1

第1章 酸碱理论与非水溶液

1． 已知在水溶液中，Cu的电位图为 Cu 0.153 V Cu 0

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目 录

第1章 酸碱理论与非水溶液 .................................................. 2 第2章 对称性与群论基础 ...................................................... 8 第3章 配位化学基础 ............................................................ 12 第4章 配合物的电子光谱 .................................................... 30 第5章 簇状化合物 ................................................................ 42 第6章 无机固体化学 ............................................................ 53

2006年2月

1

第1章 酸碱理论与非水溶液

1． 已知在水溶液中，Cu的电位图为 Cu 0.153 V Cu 0

中级无机化学习题

第二章 对称性与群论基础

1、利用Td点群特征标表(右表)回答下列问题 （1）、群阶，对称操作类数，不可约表示数

（2）、SO42-离子中S原子3px轨道及3dxy轨道所属的不可约表示 （3）、可约表示Г（10,-2,2,0,0）中包括了

哪些不可约表示？SO42-离子是否表现为红外活性？SO42-离子是否表现为拉曼活性的？

解：（1）点群的阶h=8；对称操作类=5；不可约表示数=5

（2）S原子的PX轨道所属不可约表示为T2表示。 （3）aA1? aA2Td E 8C3 3C2 6S4 6σd A1 A2 E T1 T2 1 1 2 3 3 1 1 -1 0 0 1 1 2 -1 -1 1 -1 0 1 -1 1 -1 0 -1 1 x2+y2+z2 X2-y2 (Rx,Ry,Rz) (x,y,z) (xy,xz,yz) 11?1?10?1?8?(?2)?1??3?2?1?0；同理 g??????ih8?0;aT1?1;aT2?1;aE?2 ；故可约表示?(10,?2,2,0,0)?T1?T2?2E

因T2表示中包含（x,y,z）和 (xy,xz,yz),故既表现为红外活性又表现为拉曼活性。 2．

第二章

1..某气体在293K与9.97×104Pa时占有体积1.910-1dm3其质量为0.132g，试求这种气体的相对分子质量，它可能是何种气体? 解

2．一敝口烧瓶在280K时所盛的气体，需加热到什么温度时，才能使其三分之一逸出? 解

3． 温度下，将1.013105Pa的N2 2dm3和0.5065Pa的O23 dm3放入6 dm3的真空容器中，求

O2和N2的分压及混合气体的总压。 解

4． 容器中有4.4 g CO2，14 g N2，12.8g O2，总压为2.02610Pa，求各组分的分压。 解

5

5． 在300K，1.013105Pa时，加热一敝口细颈瓶到500K，然后封闭其细颈口，并冷却至原

来的温度，求这时瓶内的压强。 解

6． 在273K和1.013×105Pa下，将1.0 dm3洁净干燥的空气缓慢通过H3C—O—CH3液体，

在此过程中，液体损失0.0335 g，求此种液体273K时的饱和蒸汽压。 解

7． 有一混合气体，总压为150Pa，其中N2和H2的体积分数为0.25和0.75，求H2和N2的

分压。 解

8． 在291K和总压为1.013×105Pa时，2.70 dm3含饱和水蒸汽的空气，通过CaCl2干燥管，

第二章

1..某气体在293K与9.97×104Pa时占有体积1.910-1dm3其质量为0.132g，试求这种气体的相对分子质量，它可能是何种气体? 解

2．一敝口烧瓶在280K时所盛的气体，需加热到什么温度时，才能使其三分之一逸出? 解

3． 温度下，将1.013105Pa的N2 2dm3和0.5065Pa的O23 dm3放入6 dm3的真空容器中，求

O2和N2的分压及混合气体的总压。 解

4． 容器中有4.4 g CO2，14 g N2，12.8g O2，总压为2.02610Pa，求各组分的分压。 解

5

5． 在300K，1.013105Pa时，加热一敝口细颈瓶到500K，然后封闭其细颈口，并冷却至原

来的温度，求这时瓶内的压强。 解

6． 在273K和1.013×105Pa下，将1.0 dm3洁净干燥的空气缓慢通过H3C—O—CH3液体，

在此过程中，液体损失0.0335 g，求此种液体273K时的饱和蒸汽压。 解

7． 有一混合气体，总压为150Pa，其中N2和H2的体积分数为0.25和0.75，求H2和N2的

分压。 解

8． 在291K和总压为1.013×105Pa时，2.70 dm3含饱和水蒸汽的空气，通过CaCl2干燥管，

第六章化学平衡常数

6-1 写出下列各反应的标准平衡常数表达式。 (1)2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g)

(2)NH4HCO3(s) = NH3(g) + CO2(g) + H2O(g) (3)CaCO3(s) = CO2(g) + CaO(s) (4)Ag2O = 2Ag(s) + 1/2 O2(g) (5)CO2(g) = CO2(aq)

(6)Cl2(g) + H2O(l) = H+(aq) + Cl-(aq) + HClO(aq) (7)HCN(aq) = H+(aq) + CN-(aq) (8)Ag2CrO4(s) = 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) (9)BaSO4(s) + CO32-(aq) = BaCO3(s) + SO42-(aq) (10)Fe2+(aq) + 1/2 O2(g) + 2H+(aq) = Fe3+(aq) + H2O(l)

衡常数：

(1)ICl(g) = I2(g) + Cl2(g) (2)1/2 I2(g) + 1/2 Cl2(g) = ICl(g)

θ

6-2已知反应 ICl(g) = 1/2 I2(g) + 1/2 Cl2(g) 在 25℃ 时的平衡常数为 K = 2

第1章 物质的聚集态习题答案

1-1 实验室内某氦气钢瓶，内压为18 MPa，放出部分氦气后，钢瓶减重500 kg，瓶内氦气的压强为9.5 MPa。假定放出气体前后钢瓶的温度不变，钢瓶原储有氦气为多少（物质的量）？

解：V与T一定时，n与p成正比， 即：

18MPa(18－9.5)MPa? 解得 n总?2.645?105mo l3n总500?10mol4.00261-2 273Ｋ和101 kPa的1.00 dm3干燥空气缓慢通过液态的二甲醚（CH3OCH3）。假定（１）通过二甲醚后的空气被二甲醚饱和且液态二甲醚损失0.0335g；（２）被二甲醚饱和的空气的总压强仍为101kPa。计算二甲醚在273Ｋ时的饱和蒸汽压。

解：由理想气体状态方程得：

pV101kPa?1.00dm3??0.0445mol 空气的物质的量：n空?3－1－1RT8.314kPa?dm?mol?K?273K二甲醚的物质的量：n二甲醚?m0.02335g－4??7.283?10mol －1M46.0g?mol二甲醚的摩尔分数：x二甲醚n二甲醚7.283?10－4???0.0161 n空?n二甲醚7.283?10－4?0.0445二甲醚的饱和蒸汽压：p二甲醚

第一章

3排除下列各酸在醋酸中的酸强度次序，并指出其中那些是超酸？

4指出下列物质在液氨中的酸碱行为？

5指出在100%硫酸中的酸碱行为？

8方程式

10、什么是硬软酸原理？试从化学键角度解释这种现象。

12粗略估计下述各酸的pKa值：

第三章

26、谱项之间的电子跃迁需遵循什么样的规则？

28、说明无水CuSO4、Cu(H2O)62+和Cu(NH3)42+的颜色差异，并指出产生这些差异的原因

29、指出

Mn(H2O)62+和

Fe（H2O）6的颜色有何特征？说明原因

3+

30、MnO4-中Mn为d0组态，为什么他能有很深的颜色？说明颜色来源

34、CrO42-离子是

d0配合物，但它能呈现颜色，1解释显色原因，2预言他的跃迁能量比

Mn4-高还是低？

第四章

6试解释二茂铁鎓离子是一种强氧化剂；二茂钴在合适的溶剂中是一中强还原剂；二茂镍易跟NO气体反应生成

7 CO是一种很不活泼的化合物，试定性解释为什么他能跟过渡态金属原子形成稳定的化合物？跟金属结合的原子为什么是C而不是

O？

8举例说明什么叫做协同成键作用？

16如果钒的羰基化合物符合EAN规则，那么它的最简单化合物的分子式应该是什么？为什么它实际上又是不稳定的？

17已知Mn2(CO)1

第一章

3排除下列各酸在醋酸中的酸强度次序，并指出其中那些是超酸？

4指出下列物质在液氨中的酸碱行为？

5指出在100%硫酸中的酸碱行为？

8方程式

10、什么是硬软酸原理？试从化学键角度解释这种现象。

12粗略估计下述各酸的pKa值：

第三章

26、谱项之间的电子跃迁需遵循什么样的规则？

28、说明无水CuSO4、Cu(H2O)62+和Cu(NH3)42+的颜色差异，并指出产生这些差异的原因

29、指出

Mn(H2O)62+和

Fe（H2O）6的颜色有何特征？说明原因

3+

30、MnO4-中Mn为d0组态，为什么他能有很深的颜色？说明颜色来源

34、CrO42-离子是

d0配合物，但它能呈现颜色，1解释显色原因，2预言他的跃迁能量比

Mn4-高还是低？

第四章

6试解释二茂铁鎓离子是一种强氧化剂；二茂钴在合适的溶剂中是一中强还原剂；二茂镍易跟NO气体反应生成

7 CO是一种很不活泼的化合物，试定性解释为什么他能跟过渡态金属原子形成稳定的化合物？跟金属结合的原子为什么是C而不是

O？

8举例说明什么叫做协同成键作用？

16如果钒的羰基化合物符合EAN规则，那么它的最简单化合物的分子式应该是什么？为什么它实际上又是不稳定的？

17已知Mn2(CO)1