对硝基苯甲醇的合成路线

项目报告一 硝基苯的制备组别：第六组 小组成员： 林长耀 吴志益 徐岩 黄逸

一、合成线路的选择1、几种生产方法方法一： 将质量比为65%~68%的浓硝酸加入到苯中，再加入一定量 的复合催化剂，加料完毕后，在70~100℃,磁力棒搅拌下进 行反应，反应2~10小时，冷却，反应液自然分成有机相和水 相的，有机相即为硝基苯。

催化剂：用SnO2与Al2O3按Sn:Al(摩尔比)=4:1混合，向混合 粉体中加入无水乙醇，混合研磨0.5~1h,将固体混合试样在 110℃烘箱中干燥4h,并在马弗炉中于300℃下焙烧3小时，制 得复合催化剂。 催化剂与苯的摩尔比：1:100~10:100、选择性100%。 浓硝酸：65%~68%。 浓硝酸与苯的体积比：3:1 硝基苯收率：95.21%,

方法二： 常压冷却硝化法 按原料配比与部分冷的循环废酸连续地加入硝化锅 中，控制反应温度在69~70摄氏度，反应物再经过三个串 联的硝化锅，保持温度在65~68摄氏度，停留时间约为 10~15min,然后进入连续分离器分离出废酸和酸性硝基 苯，废酸进入连续萃取锅，用苯萃取废酸中的硝基苯， 然后经分离器分离出萃取苯，并用泵连续地送往硝化锅1, 萃取后的废液用泵送去浓缩成质量分数为

硝基苯的合成

第二小组

硝基苯的性质

名称 中文名称：硝基苯 中文别名：密斑油 英文别名： Nitrobenzene,Essence of mirbane 化学式 C6H5NO2 相对分子质量 123.11

物理性状无色或浅黄色油状液体。见光后颜色变深。 有苦杏仁气味。有吸湿性。能随水蒸气挥发。 易溶于乙醇、苯、乙醚和油类。溶于约500 份水。相对密度(d154)1.205。熔点6℃。 沸点210~211℃。折光率1.5529。闪点 (闭杯)88℃。低毒，半数致死量(大鼠，经 口)640mg/kg。

化学性质 硝基苯较易通过催化氢化等方法还原，还原的 最终产物是苯胺。硝基苯作为温和的氧化剂， 在合成喹啉的斯克劳普合成法中得到了良好的 应用，它负责将中间产物1,2-二氢喹啉氧化为 喹啉。 硝基是一个吸电子基团，这使得苯环上 的π电子密度大大降低，从而使硝基苯参与亲 电取代反应的能力有所减弱，同时使硝基成为 了间位定位基。硝基苯仍可进行硝化反应和卤 代反应，得到相应的间位衍生物，但不参与傅克反应。

一、 实验目的

1.了解硝化反应中混酸的浓度、反应温度 和反应时间与硝化产物的关系 。 2.握硝基苯的制备原理和方法。

二、 实验原理 芳香族硝基化合物一般

硝基苯的合成

第二小组

硝基苯的性质

名称 中文名称：硝基苯 中文别名：密斑油 英文别名： Nitrobenzene,Essence of mirbane 化学式 C6H5NO2 相对分子质量 123.11

物理性状无色或浅黄色油状液体。见光后颜色变深。 有苦杏仁气味。有吸湿性。能随水蒸气挥发。 易溶于乙醇、苯、乙醚和油类。溶于约500 份水。相对密度(d154)1.205。熔点6℃。 沸点210~211℃。折光率1.5529。闪点 (闭杯)88℃。低毒，半数致死量(大鼠，经 口)640mg/kg。

化学性质 硝基苯较易通过催化氢化等方法还原，还原的 最终产物是苯胺。硝基苯作为温和的氧化剂， 在合成喹啉的斯克劳普合成法中得到了良好的 应用，它负责将中间产物1,2-二氢喹啉氧化为 喹啉。 硝基是一个吸电子基团，这使得苯环上 的π电子密度大大降低，从而使硝基苯参与亲 电取代反应的能力有所减弱，同时使硝基成为 了间位定位基。硝基苯仍可进行硝化反应和卤 代反应，得到相应的间位衍生物，但不参与傅克反应。

一、 实验目的

1.了解硝化反应中混酸的浓度、反应温度 和反应时间与硝化产物的关系 。 2.握硝基苯的制备原理和方法。

二、 实验原理 芳香族硝基化合物一般

对硝基苯甲酸的制备

一、实验目的

1、掌握利用对硝基甲苯制备对硝基苯甲酸的原理及方法。 2、掌握电动搅拌装置的安装及使用。 3、练习并掌握固体酸性产品的纯化方法。 二、实验原理

+CH3COOH+NaSO4+5H2O+Cr(SO)243NO2

+K2Cr2O7+4H2SO4NO2

该反应为两相反应，还要不断滴加浓硫酸，为了增加两相的接触面，为了尽可能使其迅 速均匀地混合，以避免因局部过浓、过热而导致其它副反应的发生或有机物的分解，本实验要不断震荡。 这样不但可以较好地控制反应温度， 同时也能缩短反应时间和提高产率。 生成的粗产品为酸性固体物质，可通过加碱溶解、再酸化的办法来纯化。纯化的产品用 蒸汽浴干燥。

三、实验药品用量及物理常数

药品名称 对硝基甲苯 重铬酸钾 浓硫酸 对硝基苯甲酸 15%硫酸溶液 5%氢氧化钠溶液

分子量 137.14 294.19 98.08 167.12 用量 2g 6g 10ml 30ml 25ml 熔点（℃） 沸点（℃） 51.3 356.7 10.4 242 237.7 400 290 比重 1.286 2.348 1.84 1.610 水溶解性 不溶 易

四川理工学院毕业设计（论文）文献综述

催化还原邻氯硝基苯的研究

姓 名：...... 学 号：...... 专 业：化 学 班 级：化学.... 指导教师：....

四川理工学院化学与制药工程学院

二O一三年三月

1

催化还原邻氯硝基苯的研究

摘要：卤代苯胺是一类很重要的有机中间体，广泛用于合成染料、农药、医药、香料及橡胶助剂等的原料及中间体。本文将围绕催化还原邻氯硝基苯的研究展开综述，综述邻氯硝基苯选择性加氢的研究进展、催化还原邻氯硝基苯产物的应用、机理，并进一步探讨邻氯硝基苯催化还原的研究进展。

关键词：邻氯硝基苯；催化加氢；邻氯苯胺；金属催化剂

一. 前言

芳香族氨基化合物是一类重要的有机中间体，广泛用于染料、医药、农药等的合成。传统的工业合成多以芳烃的硝基、亚硝基、氰基、羟基等衍生物为原料进行生产，而这些方法对环境污染较严重，使他们的应用受到限制。邻氯苯胺是芳香族氨基化合物代表之一，它广泛应用于染料、医药、颜料等精细化工品的合成。随着染料、橡胶、医药和农药工业的发展，卤代苯胺的需求量正逐年上升，以卤代苯胺为原料生产出的下游产品和市场看好，欧美等地区芳胺与卤代芳胺的生产量及消费量占世界的50%和90%以上

对硝基苯甲酸的制备

一、实验目的

1、掌握利用对硝基甲苯制备对硝基苯甲酸的原理及方法。 2、掌握电动搅拌装置的安装及使用。 3、练习并掌握固体酸性产品的纯化方法。 二、实验原理

+CH3COOH+NaSO4+5H2O+Cr(SO)243NO2

+K2Cr2O7+4H2SO4NO2

该反应为两相反应，还要不断滴加浓硫酸，为了增加两相的接触面，为了尽可能使其迅 速均匀地混合，以避免因局部过浓、过热而导致其它副反应的发生或有机物的分解，本实验要不断震荡。 这样不但可以较好地控制反应温度， 同时也能缩短反应时间和提高产率。 生成的粗产品为酸性固体物质，可通过加碱溶解、再酸化的办法来纯化。纯化的产品用 蒸汽浴干燥。

三、实验药品用量及物理常数

药品名称 对硝基甲苯 重铬酸钾 浓硫酸 对硝基苯甲酸 15%硫酸溶液 5%氢氧化钠溶液

分子量 137.14 294.19 98.08 167.12 用量 2g 6g 10ml 30ml 25ml 熔点（℃） 沸点（℃） 51.3 356.7 10.4 242 237.7 400 290 比重 1.286 2.348 1.84 1.610 水溶解性 不溶 易

实验八 对硝基苯胺的制备（二）

———薄层色谱

一、实验目的

1．学习色谱法的原理和分类方法 2．掌握薄层色谱一般原理和操作技术

二、实验原理

色谱分析是基于分析样品各组分在不相混溶并作相对运动的两相（流动相和固定相）中的溶解度的不同，或在固定相上的物理吸附程度不同，而使各组分分离。

分析样品可以是液体、固体（溶于合适的溶剂中）或气体。流动相可以是有机溶剂、惰性载气等；固定相则可以是固体吸附剂，水或涂渍在担体表面的低挥发性有机化合物的液膜，即固定液。

色谱法在有机化学中的应用主要包括以下几方面：

⑴ 精制提纯化合物：有机化合物中含有少量结构类似的杂质，不易除去，可利用色谱法分离以除去杂质，得到纯品。

⑵ 鉴定化合物：在条件完全一致的情况，纯粹的化合物在薄层色谱或纸色谱中都呈现一定的移动距离，称比移值（Rf值），所以利用色谱法可以鉴定化合物的纯度或确定两种性质相似的化合物是否为同一物质。

⑶ 判断一些化学反应进行的程度：可以利用薄层色谱或纸色谱观察原料色点的逐步消失，以证明反应完成与否。

常用的色谱分析方法有：⑴ 薄层色谱法，⑵ 柱色谱法，⑶ 纸色谱法，⑷ 气相色谱法，⑸ 高效液相色谱法。

1、 薄层色谱(Thin Layer Chromato

产品说明

1． 产品名称：对硝基苯胺

结构式

NH2N02

分子式：C6H6N2O2 分子量：138.1 2． 产品物化性质：

相对密度1.424（20℃） 熔点 148.5℃ 沸点 331.7 ℃

溶解性：微溶于冷水，溶于沸水、乙醇、乙醚、苯和酸溶液。

毒性：该品有毒，空气中容许浓度为5mg/m3。吸入、口服和皮肤接触有害。 3． 产品技术要求：

序号 1 2 3 4 5 6 干品初熔点 总氨基值 对硝基氯苯含量 低沸物含量 间、邻硝基苯胺总量 高沸物含量 指标名称 ≥146.5℃ ≥90.0% ≤0.3% ≤0.1% ≤0.5% ≤0.1% 指标 4． 产品用途：

对硝基苯胺是染料工业极为重要的中间体。也可合成农药氯硝胺，医药卡柳肿；同时还是防老剂，光稳定剂，显影剂等的原料。还可用于生产对苯二胺；抗氧化剂和防腐剂等。

一． 原材料规格

序号 原材料名称 控制项目名称 外观 干品结晶点 对硝基氯苯含量 低沸物含量 1 对硝基氯苯 间硝基氯苯含量 邻硝基氯苯含量 2，4-二硝基氯苯含量 水份含量 氨含量 2

氨 残留物含量 ≤0.4% 控制指标 浅黄色至黄色 ≥81.5℃ ≥98.5% ≤0.2% ≤0.5% ≤0.5% ≤0.1% ≤

对硝基苯胺的制备

段东斑

(武汉大学化学与分子科学学院 湖北武汉 430072)

目录

一、实验目的 -------------------------------------------------------3 二、实验原理 -------------------------------------------------------3

2.1合成 -----------------------------------------------------------3 2.2产品的分离与纯化 -------------------------------------------4

三、主要试剂及产物的物理常数 --------------------------------5 四、主要试剂规格、用量 -----------------------------------------6 五、实验装置图 -----------------------------------------------------6 六、实验步骤与现象 ------------------------------------

产品说明

1． 产品名称：对硝基苯胺

结构式

NH2N02

分子式：C6H6N2O2 分子量：138.1 2． 产品物化性质：

相对密度1.424（20℃） 熔点 148.5℃ 沸点 331.7 ℃

溶解性：微溶于冷水，溶于沸水、乙醇、乙醚、苯和酸溶液。

毒性：该品有毒，空气中容许浓度为5mg/m3。吸入、口服和皮肤接触有害。 3． 产品技术要求：

序号 1 2 3 4 5 6 干品初熔点 总氨基值 对硝基氯苯含量 低沸物含量 间、邻硝基苯胺总量 高沸物含量 指标名称 ≥146.5℃ ≥90.0% ≤0.3% ≤0.1% ≤0.5% ≤0.1% 指标 4． 产品用途：

对硝基苯胺是染料工业极为重要的中间体。也可合成农药氯硝胺，医药卡柳肿；同时还是防老剂，光稳定剂，显影剂等的原料。还可用于生产对苯二胺；抗氧化剂和防腐剂等。

一． 原材料规格

序号 原材料名称 控制项目名称 外观 干品结晶点 对硝基氯苯含量 低沸物含量 1 对硝基氯苯 间硝基氯苯含量 邻硝基氯苯含量 2，4-二硝基氯苯含量 水份含量 氨含量 2

氨 残留物含量 ≤0.4% 控制指标 浅黄色至黄色 ≥81.5℃ ≥98.5% ≤0.2% ≤0.5% ≤0.5% ≤0.1% ≤