沉淀滴定法属于重量分析法

第八章 沉淀滴定法 一、莫尔（Mohr）法

1. 莫尔法测定Cl- 采用滴定剂及滴定方式是 ( ) (A) 用Hg2+盐直接滴定 (B)用AgNO3直接滴定 (C)用AgNO3沉淀后，返滴定 (D)用Pb2+盐沉淀后，返滴定

2. 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是 ( ) (A) FeCl3 (B) BaCl2 (C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO4

3. 用莫尔法测定Cl-的含量时,酸度过高,将使（ ）,碱性太强,将生成（ ）。

4．关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（ ） （A）指示剂K2CrO4的量越少越好 （B）滴定应在弱酸性介质中进行

（C）本法可测定Cl—和Br—，但不能测定I—或SCN— （D）莫尔法的选择性较强 二、佛尔哈德(Volhard)法

5．（ ）佛尔哈德法是以NH4CNS为标准滴定溶液，铁铵矾为指示剂，在稀硝酸溶液中进行滴定。

6. 佛尔哈德法测定A

第五章 重量分析法和沉淀滴定法

例5-1 已知室温下，250mL水中能溶解CaF23.70?10?3g，求该温度下CaF2的Ksp。(MrCaF2?78.08)

解 CaF2(s)Ca2??2F?

若CaF2溶解度为s，Ca2??s,F??2s，根据溶度积规则，Ksp?Ca根据题目，在1升水中CaF2的溶解度为

?????2???F?，

?23.7?10?3?1000?1.90?10?4mol?L?1

78.08?250即

?Ca??s?1.90?102??4mol?L?1

?F??2s?2?1.90?10??4?3.80?10?4mol?L?1

则

Ksp?Ca2?F?????2?1.90?10?4?(3.80?10?4)2?2.74?10?11

【分析】这是一道基本概念题。在沉淀溶解平衡中，一般由溶度积公式求解得出的溶解度的单位是mol?L，而在很多情况下，溶解度常常用每100g溶液中含溶质的克数来表示，要注意通过相对分子质量以及体积将溶解度换算成为以mol?L表示的浓度，再进行计算。

例5-2 已知室温下，Ag2CrO4的溶度积是1.1?10度s(g?L?1)。(Ksp(Ag2CrO4)?2.0?10?12?12?1?1，求Ag2

沉淀滴定法和重量分析法

一、 选择题（其中1~12题为单选，13~20题为多选）

?1．用重量法测定As2O3的含量时，将As2O3在碱性溶液中转变为AsO34，

并沉淀为Ag3AsO4，随后在HNO3介质中转变为AgCl沉淀，并以AgCl称量。其换算因数为（ ）

A. As2O3/6AgCl； B. 2As2O3/3AgCl； C. As2O3/AgCl； D. 3AgCl/ 6As2O3

2．在重量分析中，洗涤无定型沉淀的洗涤液应是（ ）

A. 冷水 B. 含沉淀剂的稀溶液 C. 热的电解质溶液 D. 热水

4．Ra2+与Ba2+的离子结构相似。因此可以利用BaSO4沉淀从溶液中富集微量Ra2+，这种富集方式是利用了（ ）

A. 混晶共沉淀 B. 包夹共沉淀 C. 表面吸附共沉淀 D. 固体萃取共沉淀 5．在法扬司法测Cl?，常加入糊精，其作用是（ ） A.掩蔽干扰离子

B. 防止AgCl凝聚

D. 防止AgCl感光

C.防止AgCl沉淀转化

6．重量分析中，当杂质在沉淀过程中以混晶形式进入沉淀时，主要是由于（ ）

分析化学,沉淀滴定法

第7章 沉淀滴定法 及 重 量 分 析 Precipitation titrations and gravimetry

分析化学,沉淀滴定法

目 录第一节 概述第二节 沉淀的溶解度及其影响因素 第三节 沉淀滴定法 第四节 沉淀滴定法应用 第五节 重量分析法 第六节 重量分析法应用

分析化学,沉淀滴定法

1

分析化学,沉淀滴定法

第一节 概

述

银量法Ag X AgX -

分析化学,沉淀滴定法

沉淀滴定法的条件： (1)反应的完全程度高，反应迅速、定量 (2)沉淀的组成恒定、溶解度小，不易发生共沉淀 (3)有适当的指示终点的方法 (4)沉淀的吸附现象不能影响终点的确定

二、重量分析法概述 (gravimetric analysis)以沉淀反应为基础的分析方法

丁二酮肟试剂与Ni2+形 成鲜红色沉淀

分析化学,沉淀滴定法

分类及方法特点通过称量被测组分的质量来确定被测组分百分含 量的分析方法

分类气化法(挥发法)——利用物质的挥发性不同 沉淀法——利用沉淀反应 电解法——利用电解的原理，用电子作沉淀 剂，被测金属离子在电极上析出。

特点准确度高，但是费时，繁琐，不适合微量组分

分析化学,沉淀滴定法

2

分析化学,沉淀滴定法

一、溶解度与溶度积难溶化合物MA

第七章 重量分析法及沉淀滴定法

（4 学时）

【本章重点】：

1银量法的基本原理

2.指示剂的使用条件与指示终点的方法

3沉淀滴定法中的常用基准物质和滴定液的配制和标定

4沉淀滴定法测定无机卤化物，有机卤化物和有机碱氢卤酸盐的含量方法 重量分析法 一、选择题

1 重量分析中，若待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近，在沉淀过程中往往形成（C）

A. 表面吸附 B. 吸留与包藏 C. 混晶 D. 后沉淀 2 下列说法中违背了晶形沉淀条件的是（B）

A. 沉淀应在热溶液中进行 B. 沉淀应在浓的溶液中进行 C. 应在不断搅拌下慢慢滴加沉淀剂 D. 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 3 在重量分析中对无定形沉淀洗涤时，洗涤液应选择（B）

A. 冷水 B. 热的电解质浓溶液 C. 沉淀剂稀溶液 D. 有机溶剂 4 下列说法中违背了无定形沉淀条件的是（D）

A. 沉淀可在浓溶液中进行 B. 沉淀应在不断搅拌下进行 C. 沉淀在热溶液中进行 D. 在沉

第七章 重量分析法和沉淀滴定法7.1 沉淀 溶解平衡 沉淀-溶解平衡 7.2 溶度积规则及其应用(重点掌握) 溶度积规则及其应用(重点掌握) 重点掌握 7.3 重量分析法简述 7.4 沉淀滴定法 重点掌握) 沉淀滴定法(重点掌握 重点掌握

§7-1 沉淀-溶解平衡 沉淀一、溶度积常数

A g C l ( s ) 沉淀 A g + ( a q ) + C l ( a q ) 溶解

由化学平衡定律，平衡常数为： 由化学平衡定律，平衡常数为：

[ Ag + ][Cl ] Θ K = [ AgCl ]

K = [ Ag ][Cl ]溶度积常数 溶度积) (溶度积)反映了物质的溶解能力。 反映了物质的溶解能力。 温度的变化而变化 与溶液的浓度无关 而变化， 浓度无关。 随温度的变化而变化，与溶液的浓度无关。

Θ sp

+

对任意难溶强电解质Am Bn来说在一定温度下，其饱和溶液的沉淀 溶解平衡为 溶解平衡为： 在一定温度下，其饱和溶液的沉淀-溶解平衡为：

Am Bn ( s ) mA (aq) + nB (aq )

n+

m

K ( Am Bn ) = [ A ] [ B ]KΘ sp

Θ sp

n+ m

m n

仅适用于难溶强电解质的饱和溶液， 对中等

第七章 重量分析法和沉淀滴定法7.1 沉淀 溶解平衡 沉淀-溶解平衡 7.2 溶度积规则及其应用(重点掌握) 溶度积规则及其应用(重点掌握) 重点掌握 7.3 重量分析法简述 7.4 沉淀滴定法 重点掌握) 沉淀滴定法(重点掌握 重点掌握

§7-1 沉淀-溶解平衡 沉淀一、溶度积常数

A g C l ( s ) 沉淀 A g + ( a q ) + C l ( a q ) 溶解

由化学平衡定律，平衡常数为： 由化学平衡定律，平衡常数为：

[ Ag + ][Cl ] Θ K = [ AgCl ]

K = [ Ag ][Cl ]溶度积常数 溶度积) (溶度积)反映了物质的溶解能力。 反映了物质的溶解能力。 温度的变化而变化 与溶液的浓度无关 而变化， 浓度无关。 随温度的变化而变化，与溶液的浓度无关。

Θ sp

+

对任意难溶强电解质Am Bn来说在一定温度下，其饱和溶液的沉淀 溶解平衡为 溶解平衡为： 在一定温度下，其饱和溶液的沉淀-溶解平衡为：

Am Bn ( s ) mA (aq) + nB (aq )

n+

m

K ( Am Bn ) = [ A ] [ B ]KΘ sp

Θ sp

n+ m

m n

仅适用于难溶强电解质的饱和溶液， 对中等

第七章 沉淀滴定法和重量分析法

沉淀滴定法和重量分析法都是以沉淀平衡为基础的分析方法。沉淀的完全，沉淀的纯净及选择合适的方法确定滴定终点是沉淀滴定法和重量分析法准确定量测定的关键。

第一节 沉淀滴定法

沉淀滴定法（precipitation titration）是基于沉淀反应的滴定分析方法。沉淀反应很多，但能作为滴定法的沉淀反应却很少。主要原因是：（1）沉淀溶解度较大，在化学计量点反应不完全。（2）共沉淀和后沉淀影响，造成沉淀玷污，结果的误差较大。（3）形成的沉淀没有固定的组成，缺乏计算依据。（4）缺少合适指示终点的方法。

目前应用最多的是以AgNO3为滴定剂，生成难溶性银盐沉淀反应的滴定分析法：

Ag+ + X? →AgX↓

X：Cl?、Br?、I?、CN?、SCN?等

以银盐沉淀反应为基础的沉淀滴定方法称为银量法（argentimetry），可用于测定Cl?、Br?、I?、CN?、SCN?和Ag+等，也可以测定经处理后，定量转化为这些离子的有机物。此外，K4[Fe(CN)6]与Zn2+、Ba2+（Pb2+）

2+－与SO2与S2?、NaB(C6H5)4与K+等形成沉淀的反应也可以用于4、Hg

沉淀滴定分析。本节主要讨论银量法的基本原理

重量分析法和沉淀滴定法

思 考 题

1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。

答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。

2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多? 答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。

3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?

答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉

第七章 沉淀滴定法和重量分析法

第一节 内容和要求

（一）基本内容 本章内容包括沉淀滴定法和重量分析法。 1．沉淀滴定法基本内容 沉淀滴定法中主要讨论银量法。①银量法的基本原理；②铬酸钾指示剂法、铁铵矾指示剂法和吸附指示剂法指示终点的原理、滴定条件和应用范围。

2．重量分析法基本内容 重量分析法中主要讨论沉淀重量法。①沉淀的形态和沉淀的形成。②沉淀的完全程度及其影响因素，溶度积与溶解度，条件溶度积。③影响沉淀溶解度的主要因素：同离子效应、盐效应、酸效应和配位效应。④影响沉淀纯度的因素：共沉淀、后沉淀。⑤沉淀条件的选择：晶形沉淀条件的选择、无定形沉淀条件的选择。⑥沉淀的过滤、洗涤、干燥、灼烧和恒重；⑦称量形式和结果计算。⑧挥发法（直接挥发法和间接挥发法），干燥失重。

（二）基本要求

1．沉淀滴定法基本要求 掌握银量法中铬酸钾指示剂法、铁铵矾指示剂法和吸附指示剂法指示终点的基本原理、滴定条件和应用范围。熟悉银量法滴定曲线、标准溶液的配制和标定；溶液浓度及含量的计算；了解沉淀滴定法在药学领域的应用。

2．重量分析法基本要求 掌握沉淀溶解度及其影响因素，重量分析法结果的计算。熟悉沉淀重量分析法对沉淀形式和称量形式的要求，晶形沉淀和无