化学竞赛常考有机反应
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2012化学竞赛有机试题
湖南师范大学有机化学培训试题
一(9分)、已知下列反应:
HH3CClHCH2CHCH2CHClCH3H3O+HH3CClHCH2CCH2CHClCH3H问:1、写出该反应的转化过程,并说明理由。
2、上述化合物可产生多少个立体异构体?如果其中的一个Cl被一个Br取代,又可产生多少个立体异构体? 3、写出4E,2S,7R-2-氯-7-溴-4-辛烯的构型式。
4、写出用KOH/醇溶液处理上述化合物,得到主要产物的构造式。
二(14分)、环氧树脂是一类性能优良的黏合剂,通过双-环氧化物与二胺的反应来合成。双-环氧化物由E和环氧氯丙烷合成,E的合成路线如下:
测得碳的化学环境:B为4种,C为5种,F为12种。 问:1、写出由丙烯合成 的反应式。
OCl+ CH3CH=CH2H+A(C9H12)+B(C12H18)+C(C12H18)AO2催化剂DH+OHH+丙酮E (C9H12O2) + F(C15H16O2)2、写出A、B、C、D、E和F的构造式。 3、解释B和C形成的理由。
4、将E和环氧氯丙烷在碱性条件下反应完全,得到双-环氧化物G,
写出其构造式。
5、画出双-环氧化物G和1,2-乙二胺反应生成聚环氧树脂H
2012化学竞赛有机试题
湖南师范大学有机化学培训试题
一(9分)、已知下列反应:
HH3CClHCH2CHCH2CHClCH3H3O+HH3CClHCH2CCH2CHClCH3H问:1、写出该反应的转化过程,并说明理由。
2、上述化合物可产生多少个立体异构体?如果其中的一个Cl被一个Br取代,又可产生多少个立体异构体? 3、写出4E,2S,7R-2-氯-7-溴-4-辛烯的构型式。
4、写出用KOH/醇溶液处理上述化合物,得到主要产物的构造式。
二(14分)、环氧树脂是一类性能优良的黏合剂,通过双-环氧化物与二胺的反应来合成。双-环氧化物由E和环氧氯丙烷合成,E的合成路线如下:
测得碳的化学环境:B为4种,C为5种,F为12种。 问:1、写出由丙烯合成 的反应式。
OCl+ CH3CH=CH2H+A(C9H12)+B(C12H18)+C(C12H18)AO2催化剂DH+OHH+丙酮E (C9H12O2) + F(C15H16O2)2、写出A、B、C、D、E和F的构造式。 3、解释B和C形成的理由。
4、将E和环氧氯丙烷在碱性条件下反应完全,得到双-环氧化物G,
写出其构造式。
5、画出双-环氧化物G和1,2-乙二胺反应生成聚环氧树脂H
有机化学知识体系(各类有机反应)
有机化学总复习——知识体系170112
重庆育才中学 赵建波
一、知识网络图(醇醛酸酯两条线 乙烯辐射一大片)【横向联系】
第 1 页,共 6页
二、有机反应类型 反应类型 一、卤代 1.光照时与卤素(Cl2、Br2)取代:烷烃、苯的同系物侧链取代 CH4+Cl2 光照CH3Cl+HCl (多步反应同时发生,多种产物同时共存,产物不可控) C6H5CH3+Br2 光照C6H5CH2Br+HBr 反应方程式及规律 2.在Fe作催化剂时与卤素(Cl2、Br2)取代:苯及同系物苯环上取代 +Br2Fe或FeBr3 —Br +HBr CH3— +Br2Fe或FeBr3 CH3— —Br (或邻位产物)+HBr 3.酚与浓溴水取代:只要酚羟基的邻对位未被其它原子或原子团占完,都能和过量浓溴水反应生成沉淀。 OH OH +3Br2(浓) Br— Br —Br ↓+3HBr 二、三化(硝化、磺化、酯化) 浓H 4 2SO50~60℃ 取代反应 4.硝化反应:C6H6+HO—NO2C6H5NO2+H2O 5.磺化反应:C6H6+HO—SO3H70~80
有机化学知识体系(各类有机反应)
有机化学总复习——知识体系170112
重庆育才中学 赵建波
一、知识网络图(醇醛酸酯两条线 乙烯辐射一大片)【横向联系】
第 1 页,共 6页
二、有机反应类型 反应类型 一、卤代 1.光照时与卤素(Cl2、Br2)取代:烷烃、苯的同系物侧链取代 CH4+Cl2 光照CH3Cl+HCl (多步反应同时发生,多种产物同时共存,产物不可控) C6H5CH3+Br2 光照C6H5CH2Br+HBr 反应方程式及规律 2.在Fe作催化剂时与卤素(Cl2、Br2)取代:苯及同系物苯环上取代 +Br2Fe或FeBr3 —Br +HBr CH3— +Br2Fe或FeBr3 CH3— —Br (或邻位产物)+HBr 3.酚与浓溴水取代:只要酚羟基的邻对位未被其它原子或原子团占完,都能和过量浓溴水反应生成沉淀。 OH OH +3Br2(浓) Br— Br —Br ↓+3HBr 二、三化(硝化、磺化、酯化) 浓H 4 2SO50~60℃ 取代反应 4.硝化反应:C6H6+HO—NO2C6H5NO2+H2O 5.磺化反应:C6H6+HO—SO3H70~80
有机化学人名反应
取代反应:
1,加特曼反应:加特曼 (Gattermann L)发现:用催化量的金属铜代替氯化亚铜或溴化亚铜作催化剂,也可使重氮盐与盐酸或氢溴酸反应制得芳香氯化物或溴化物。这样进行的反应叫做加特曼反应。
2,加特曼-科赫反应:苯、一氧化碳和氯化氢反应生成苯甲醛,此反应称为加特曼-科赫反应。
3,傅-克反应:芳香化合物芳环上的氢被烷基取代的反应称为傅-克烷基化反应;芳香化合物芳环上的氢被酰基取代的反应称为傅-克酰基化反应;统称傅-克反应。 4,布赫尔反应:萘酚在亚硫酸氢钠存在下与氨作用,转变成相应萘胺的反应称为布赫尔反应。
5,齐齐巴宾反应:吡啶与氨基钠反应,生成?-氨基吡啶,如果?位已被占据,则得?-氨基吡啶,但产率很低。这个反应称为齐齐巴宾(Chichibabin)反应。
6,刚穆伯—巴赫曼反应:芳香重氮盐中的芳基在碱性条件下与其它芳香族化合物偶联成联苯或联苯衍生物的反应称为刚穆伯(Gomberg)—巴赫曼(Bachmann)反应。
7,柯尔伯—施密特反应:干燥的酚钠或酚钾与二氧化碳在加温加压下生成羟基苯甲酸的反应称为柯尔伯—施密特(Kolbe-Schmitt)反应。
8,威廉森合成法:在无水条件下,醇钠和卤代烷作用生成醚的反应称为威廉森
有机化学人名反应
人名反应
1. Arbuzov反应
亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:
卤代烷反应时,其活性次序为:R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、卤代醚、 或 卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团。
本反应是由醇制备卤代烷的很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得:
如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同(即 R' = R),则 Arbuzov 反应如下:
这是制备烷基膦酸酯的常用方法。
除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯 RP(OR')2 和次亚膦酸酯 R2POR' 也能发生该类反应,例如:
反应机理一般认为是按 SN2 进行的分子内重排反应:
1
反应实例:
2. Arndt-Eister反应
反应机理:
反应实例:
2
3. Baeyer-Villiger 氧化
反应机理
反应实例:
3
4. Beckmann 重排
肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等
有机化学人名反应
人名反应
1. Arbuzov反应
亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:
卤代烷反应时,其活性次序为:R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、卤代醚、 或 卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团。
本反应是由醇制备卤代烷的很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得:
如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同(即 R' = R),则 Arbuzov 反应如下:
这是制备烷基膦酸酯的常用方法。
除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯 RP(OR')2 和次亚膦酸酯 R2POR' 也能发生该类反应,例如:
反应机理一般认为是按 SN2 进行的分子内重排反应:
1
反应实例:
2. Arndt-Eister反应
反应机理:
反应实例:
2
3. Baeyer-Villiger 氧化
反应机理
反应实例:
3
4. Beckmann 重排
肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等
有机化学反应机理
篇一:有机化学反应类型机理分析
学生: 张李越 科目: 化学第阶段第次课 教师:王昭伦
一、取代反应(1个原子或原子团下来,另一个原子或原子团上去,占据原来原子或原子团的位置, 其他原子结构不变,下来的原子或原子团与另一原子或原子团结合)
1.定义: 有机物分子里的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应叫做取代反应。2.种类:
(1)卤代反应,有机物分子里的某些原子或原子团被和卤素原子所代替的反应。例如: CH4+Cl2
反应历程分析:
注意:甲苯和溴发生卤代反应时,反应条件的不同决定了到底是烃基发生取代(光照)还是和苯环发生取代(铁作催化剂)。
CH3Cl+HCl
如:
+Cl
2
+Cl
2
(2)硝化反应,有机物分子里的某些原子或原子团被和-NO2所代替的反应,一般是苯环上的原子被-NO2取代。
例如:
(3)成醚反应,醇分子之间脱水生成醚。 例如:a.链状(乙醚)
b.环状(环氧乙醚)
(4)酯化反应,醇和羧酸及无机含氧酸可以根据“酸失羟基醇失氢”的原则发生酯化反应。 例如: a.一元羧酸和一元醇反应
CH3COOH+HOC2H5CH3COOC2H5+H2O
b.二元羧酸(或醇)和一元醇(或酸)反应:
HOOCCOOH+HOC2H5HOOCCOOC2H5+H
有机化学人名反应
取代反应:
1,加特曼反应:加特曼 (Gattermann L)发现:用催化量的金属铜代替氯化亚铜或溴化亚铜作催化剂,也可使重氮盐与盐酸或氢溴酸反应制得芳香氯化物或溴化物。这样进行的反应叫做加特曼反应。
2,加特曼-科赫反应:苯、一氧化碳和氯化氢反应生成苯甲醛,此反应称为加特曼-科赫反应。
3,傅-克反应:芳香化合物芳环上的氢被烷基取代的反应称为傅-克烷基化反应;芳香化合物芳环上的氢被酰基取代的反应称为傅-克酰基化反应;统称傅-克反应。 4,布赫尔反应:萘酚在亚硫酸氢钠存在下与氨作用,转变成相应萘胺的反应称为布赫尔反应。
5,齐齐巴宾反应:吡啶与氨基钠反应,生成?-氨基吡啶,如果?位已被占据,则得?-氨基吡啶,但产率很低。这个反应称为齐齐巴宾(Chichibabin)反应。
6,刚穆伯—巴赫曼反应:芳香重氮盐中的芳基在碱性条件下与其它芳香族化合物偶联成联苯或联苯衍生物的反应称为刚穆伯(Gomberg)—巴赫曼(Bachmann)反应。
7,柯尔伯—施密特反应:干燥的酚钠或酚钾与二氧化碳在加温加压下生成羟基苯甲酸的反应称为柯尔伯—施密特(Kolbe-Schmitt)反应。
8,威廉森合成法:在无水条件下,醇钠和卤代烷作用生成醚的反应称为威廉森
基础有机化学人名反应
基础有机化学人名反应
第四章
狄尔斯–阿尔德反应(Diels–Alder reaction)(140)
1921年,狄尔斯和其研究生巴克(Back)研究偶氮二羧酸二乙酯(半个世纪后因光延反应而在有机合成中大放光芒的试剂)与胺发生的酯变胺的反应,当他们用2-萘胺做反应的时候,根据元素分析,得到的产物是一个加成物而不是期待的取代物。狄尔斯敏锐地意识到这个反应与十几年前阿尔布莱希特做过的古怪反应的共同之处。这使他开始以为产物是类似阿尔布莱希特提出的双键加成产物。狄尔斯很自然地仿造阿尔布莱希特用环戊二烯替代萘胺与偶氮二羧酸乙酯作用,结果又得到第三种加成物。通过计量加氢实验,狄尔斯发现加成物中只含有一个双键。如果产物的结构是如阿尔布莱希特提出的,那么势必要有两个双键才对。这个现象深深地吸引了狄尔斯,他与另一个研究生阿尔德一起提出了正确的双烯加成物的结构。1928年他们将结果发表。这标志着狄尔斯-阿德尔反应的正式发现。他们也因此获得1950年的诺贝尔化学奖。
含有一个活泼的双键或叁键的化合物(亲双烯体)与共轭二烯类化合物(双烯体)发生1,4-加成,生成六员环状化合物:
这个反应极易进行并且反应速度快,应用范围极广泛,是合成环状化合物的一个非常重要