有机化学人卫第八版pdf

第一章 绪论 第二章 立体化学

1、费歇尔投影式书写原则

连接原子或原子团的水平线代表伸向纸面前方的化学键，垂直线代表纸面后方。 2、外消旋体、非对映异构体、内消旋化合物概念（区别和联系） 3、R/S构型标记法 第四章 烷烃和环烷烃 一、烷烃

1、构象异构（锯架式和纽曼投影式的书写） 2、化学性质 ①稳定性

②卤代反应（自由基的反应） 链引发——链增长——链终止 二、环烷烃

1、化学性质 取代、开环加成（一般为三元环或四元环）原则（连氢最多和连氢最少的两个碳原子之间）

2、构象 环己烷的构象：椅式和船式（书写<两种>椅式的顺式和反式以及取代反应的稳定性即优势构象） 第五章 烯烃和炔烃 一、烯烃

1、顺反异构及其命名

2、化学性质 ①亲电加成反应

（1)与卤素加成（在四氯化碳中进行）：反应机制 烯烃与氯或溴的加成反应通常生成反式加成产物

（2）与卤化氢的加成 反应的活性顺序：HI>HBr>HCl>HF 不对称加成（马氏规则） 正碳离子的稳定性 诱导效应 （3）与硫酸加成 ____________________________________

第一章 绪论 第二章 立体化学

1、费歇尔投影式书写原则

连接原子或原子团的水平线代表伸向纸面前方的化学键，垂直线代表纸面后方。 2、外消旋体、非对映异构体、内消旋化合物概念（区别和联系） 3、R/S构型标记法 第四章 烷烃和环烷烃 一、烷烃

1、构象异构（锯架式和纽曼投影式的书写） 2、化学性质 ①稳定性

②卤代反应（自由基的反应） 链引发——链增长——链终止 二、环烷烃

1、化学性质 取代、开环加成（一般为三元环或四元环）原则（连氢最多和连氢最少的两个碳原子之间）

2、构象 环己烷的构象：椅式和船式（书写<两种>椅式的顺式和反式以及取代反应的稳定性即优势构象） 第五章 烯烃和炔烃 一、烯烃

1、顺反异构及其命名

2、化学性质 ①亲电加成反应

（1)与卤素加成（在四氯化碳中进行）：反应机制 烯烃与氯或溴的加成反应通常生成反式加成产物

（2）与卤化氢的加成 反应的活性顺序：HI>HBr>HCl>HF 不对称加成（马氏规则） 正碳离子的稳定性 诱导效应 （3）与硫酸加成 ____________________________________

<机械原理>第八版 西工大版

第2章

2-1 何谓构件?何谓运动副及运动副元素?运动副是如何进行分类的? 答：参考教材5~7页。

2-2 机构运动简图有何用处?它能表示出原机构哪些方面的特征?

答：机构运动简图可以表示机构的组成和运动传递情况，可进行运动分析，而且也可用来进行动力分析。

2-3 机构具有确定运动的条件是什么?当机构的原动件数少于或多于机构的自由度时，机构的运动将发生什么情况? 答：参考教材12~13页。

2-4 何谓最小阻力定律?试举出在机械工程中应用最小阻力定律的1、2个实例。 2-5 在计算平面机构的自由度时，应注意哪些事项? 答：参考教材15~17页。

2-6 在图2-20所示的机构中，在铰链C、B、D处，被连接的两构件上连接点的轨迹都是重合的，那么能说该机构有三个虚约束吗?为什么?

答：不能，因为在铰链C、B、D中任何一处，被连接的两构件上连接点的轨迹重合是由于其他两处的作用，所以只能算一处。

2-7 何谓机构的组成原理?何谓基本杆组?它具有什么特性?如何确定基本杆组的级别及机构的级别?

答：参考教材18~19页。

2-8 为何要对平面高副机构进行“高副低代"?“高副低代”应满足的条件是什么? 答：参考教材2

<机械原理>第八版 西工大版

第2章

2-1 何谓构件?何谓运动副及运动副元素?运动副是如何进行分类的? 答：参考教材5~7页。

2-2 机构运动简图有何用处?它能表示出原机构哪些方面的特征?

答：机构运动简图可以表示机构的组成和运动传递情况，可进行运动分析，而且也可用来进行动力分析。

2-3 机构具有确定运动的条件是什么?当机构的原动件数少于或多于机构的自由度时，机构的运动将发生什么情况? 答：参考教材12~13页。

2-4 何谓最小阻力定律?试举出在机械工程中应用最小阻力定律的1、2个实例。 2-5 在计算平面机构的自由度时，应注意哪些事项? 答：参考教材15~17页。

2-6 在图2-20所示的机构中，在铰链C、B、D处，被连接的两构件上连接点的轨迹都是重合的，那么能说该机构有三个虚约束吗?为什么?

答：不能，因为在铰链C、B、D中任何一处，被连接的两构件上连接点的轨迹重合是由于其他两处的作用，所以只能算一处。

2-7 何谓机构的组成原理?何谓基本杆组?它具有什么特性?如何确定基本杆组的级别及机构的级别?

答：参考教材18~19页。

2-8 为何要对平面高副机构进行“高副低代"?“高副低代”应满足的条件是什么? 答：参考教材2

取代反应：

1，加特曼反应：加特曼 (Gattermann L)发现：用催化量的金属铜代替氯化亚铜或溴化亚铜作催化剂，也可使重氮盐与盐酸或氢溴酸反应制得芳香氯化物或溴化物。这样进行的反应叫做加特曼反应。

2，加特曼-科赫反应：苯、一氧化碳和氯化氢反应生成苯甲醛，此反应称为加特曼-科赫反应。

3，傅-克反应：芳香化合物芳环上的氢被烷基取代的反应称为傅-克烷基化反应；芳香化合物芳环上的氢被酰基取代的反应称为傅-克酰基化反应；统称傅-克反应。 4，布赫尔反应：萘酚在亚硫酸氢钠存在下与氨作用，转变成相应萘胺的反应称为布赫尔反应。

5，齐齐巴宾反应：吡啶与氨基钠反应，生成?-氨基吡啶，如果?位已被占据，则得?-氨基吡啶，但产率很低。这个反应称为齐齐巴宾（Chichibabin）反应。

6，刚穆伯—巴赫曼反应：芳香重氮盐中的芳基在碱性条件下与其它芳香族化合物偶联成联苯或联苯衍生物的反应称为刚穆伯（Gomberg）—巴赫曼（Bachmann）反应。

7，柯尔伯—施密特反应：干燥的酚钠或酚钾与二氧化碳在加温加压下生成羟基苯甲酸的反应称为柯尔伯—施密特（Kolbe-Schmitt）反应。

8，威廉森合成法：在无水条件下，醇钠和卤代烷作用生成醚的反应称为威廉森

人名反应

1. Arbuzov反应

亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：

卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、卤代醚、 或 卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。

本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得：

如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同（即 R' = R），则 Arbuzov 反应如下：

这是制备烷基膦酸酯的常用方法。

除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯 RP(OR')2 和次亚膦酸酯 R2POR' 也能发生该类反应，例如：

反应机理一般认为是按 SN2 进行的分子内重排反应：

1

反应实例：

2. Arndt-Eister反应

反应机理：

反应实例：

2

3. Baeyer-Villiger 氧化

反应机理

反应实例：

3

4. Beckmann 重排

肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等

人名反应

1. Arbuzov反应

亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：

卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、卤代醚、 或 卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。

本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得：

如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同（即 R' = R），则 Arbuzov 反应如下：

这是制备烷基膦酸酯的常用方法。

除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯 RP(OR')2 和次亚膦酸酯 R2POR' 也能发生该类反应，例如：

反应机理一般认为是按 SN2 进行的分子内重排反应：

1

反应实例：

2. Arndt-Eister反应

反应机理：

反应实例：

2

3. Baeyer-Villiger 氧化

反应机理

反应实例：

3

4. Beckmann 重排

肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等

取代反应：

1，加特曼反应：加特曼 (Gattermann L)发现：用催化量的金属铜代替氯化亚铜或溴化亚铜作催化剂，也可使重氮盐与盐酸或氢溴酸反应制得芳香氯化物或溴化物。这样进行的反应叫做加特曼反应。

2，加特曼-科赫反应：苯、一氧化碳和氯化氢反应生成苯甲醛，此反应称为加特曼-科赫反应。

3，傅-克反应：芳香化合物芳环上的氢被烷基取代的反应称为傅-克烷基化反应；芳香化合物芳环上的氢被酰基取代的反应称为傅-克酰基化反应；统称傅-克反应。 4，布赫尔反应：萘酚在亚硫酸氢钠存在下与氨作用，转变成相应萘胺的反应称为布赫尔反应。

5，齐齐巴宾反应：吡啶与氨基钠反应，生成?-氨基吡啶，如果?位已被占据，则得?-氨基吡啶，但产率很低。这个反应称为齐齐巴宾（Chichibabin）反应。

6，刚穆伯—巴赫曼反应：芳香重氮盐中的芳基在碱性条件下与其它芳香族化合物偶联成联苯或联苯衍生物的反应称为刚穆伯（Gomberg）—巴赫曼（Bachmann）反应。

7，柯尔伯—施密特反应：干燥的酚钠或酚钾与二氧化碳在加温加压下生成羟基苯甲酸的反应称为柯尔伯—施密特（Kolbe-Schmitt）反应。

8，威廉森合成法：在无水条件下，醇钠和卤代烷作用生成醚的反应称为威廉森

有机人名反应及机理

Arndt-Eister反应

反应机理

反应实例

Baeyer-Villiger 氧化

反应机理

反应实例

Beckmann 重排

肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：

反应机理

在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。

迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如：

反应实例

Birch 还原

反应机理

反应实例

Bischler-Napieralski 合成法

反应机理

反应实例

Bouveault-Blanc还原

反应机理

反应实例

Bucherer 反应

反应实例

Cannizzaro 反应

反应机理

反应实例

Claisen 酯缩合反应

二元羧酸酯的分子内酯缩合见 Dieckmann 缩合反应

反应机理

反应实例

Claisen-Schmidt 反应

一个无氢原子的醛与一个带有氢原子的脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应,并失水得到不饱和醛或酮

:

反应机理

Clemmensen 还原

醛类或酮类分子中的羰基被锌汞齐和浓盐酸还原为亚甲基：

此法只适用于

有机人名反应及机理

Arndt-Eister反应

反应机理

反应实例

Baeyer-Villiger 氧化

反应机理

反应实例

Beckmann 重排

肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：

反应机理

在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。

迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如：

反应实例

Birch 还原

反应机理

反应实例

Bischler-Napieralski 合成法

反应机理

反应实例

Bouveault-Blanc还原

反应机理

反应实例

Bucherer 反应

反应实例

Cannizzaro 反应

反应机理

反应实例

Claisen 酯缩合反应

二元羧酸酯的分子内酯缩合见 Dieckmann 缩合反应

反应机理

反应实例

Claisen-Schmidt 反应

一个无氢原子的醛与一个带有氢原子的脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应,并失水得到不饱和醛或酮

:

反应机理

Clemmensen 还原

醛类或酮类分子中的羰基被锌汞齐和浓盐酸还原为亚甲基：

此法只适用于